(+)-(7aS,3S)-3-piperidino-1,2,5,6,7,7a-hexahydro-2-(1-naphthyl)pyrrolo<1,2-c><1,3,2>-diazaphosphole 3-oxide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (+)-(7aS,3S)-3-piperidino-1,2,5,6,7,7a-hexahydro-2-(1-naphthyl)pyrrolo<1,2-c><1,3,2>-diazaphosphole 3-oxide
• 英文别名: (1S,3aS)-2-naphthalen-1-yl-1-piperidin-1-yl-3a,4,5,6-tetrahydro-3H-pyrrolo[1,2-c][1,3,2]diazaphosphole 1-oxide
• 化学式: C₂₀H₂₆N₃OP
• 分子量: 355.42
• InChiKey: AVWOMGAFBSNREO-BVZFJXPGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  26.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  N-苄氧羰基-L-脯氨酸 在 palladium on activated charcoal lithium aluminium tetrahydride 、 氢气 、 氯甲酸乙酯 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (+)-(7aS,3S)-3-piperidino-1,2,5,6,7,7a-hexahydro-2-(1-naphthyl)pyrrolo<1,2-c><1,3,2>-diazaphosphole 3-oxide
  参考文献：
  名称：

  用于路易斯碱催化的烯丙基化和羟醛加成反应的磷酰胺的合成。

  摘要：

  通过与磷（V）或磷（III）试剂偶联，由二胺制备了多种结构的手性和非手性磷酰胺。几种对映体纯的1,2-二苯基-1,2-乙二胺类似物是通过将相应的N-硅酰亚胺与NbCl（4）（THF）（2）还原偶联而制备的，随后通过形成非对映异构的氨基甲酸薄荷酯进行拆分。（S，S）-N，N′-二-（1-萘基）-1,2-二苯基-1,2-乙二胺15是通过（S，S）-1,2-二苯基-1的芳基化制备的，2-乙二胺与碘化萘。

  DOI：

  10.1021/jo9820723

文献信息

• Asymmetric allylation of aromatic aldehydes catalyzed by chiral phosphoramides prepared from (S)-proline
  作者：Katsuhiko Iseki、Yoshichika Kuroki、Mie Takahashi、Satoshi Kishimoto、Yoshiro Kobayashi

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00084-7

  日期：1997.3

  Chiral phosphoramides prepared from (S)-proline were used to catalyze the allylation and crotylation of aromatic aldehydes with allylic trichlorosilanes in good enantioselective yields. Phosphoramides 4d and 4m gave chiral homoallylic alcohols and their enantiomers, respectively, with similar levels of enantioselectivity.

  由（S）-脯氨酸制备的手性磷酰胺用于催化芳族醛与烯丙基三氯硅烷的烯丙基化和丁烯酰化，并具有良好的对映选择性。磷酰胺4d和4m分别得到手性均烯醇和它们的对映异构体，具有相似的对映选择性。
• Chiral Phosphoramide-Catalyzed Enantioselective Addition of Allylic Trichlorosilanes to Aldehydes. Preparative and Mechanistic Studies with Monodentate Phosphorus-Based Amides
  作者：Scott E. Denmark、Jiping Fu、Diane M. Coe、Xiping Su、Norman E. Pratt、Brian D. Griedel

  DOI：10.1021/jo052202p

  日期：2006.2.1

  to benzaldehyde promoted by chiral phosphoramides to give the enantioenriched homoallylic alcohol has been investigated. In a survey of Lewis bases as activators for the addition of allyltrichlorosilane to benzaldehyde, phosphorus-based amides have been found to be the most effective promoters. To achieve asymmetric induction, chiral phosphoric triamides derived from chiral diamines have been developed

  已经研究了将手性磷酰胺促进的烯丙基三氯硅烷添加到苯甲醛中，得到对映体富集的均烯丙基醇。在对路易斯碱作为将烯丙基三氯硅烷添加到苯甲醛中的活化剂的调查中，发现磷基酰胺是最有效的促进剂。为了实现不对称诱导，已经开发了衍生自手性二胺的手性磷酸三酰胺并将其用于烯丙基化反应中，尽管具有适度的对映选择性。2-丁烯基硅烷的添加具有高度非对映选择性，表明是封闭的，椅子状的过渡结构。已经进行了详细的机理研究以探究激活的起源。通过非线性效应和动力学研究的结合，在速率和立体化学确定步骤中，发现该反应可能涉及两种磷酰胺。这些研究为开发高选择性和反应性催化剂提供了背景。
• Synthesis of Phosphoramides for the Lewis Base-Catalyzed Allylation and Aldol Addition Reactions
  作者：Scott E. Denmark、Xiping Su、Yutaka Nishigaichi、Diane M. Coe、Ken-Tsung Wong、Stephen B. D. Winter、Jun Young Choi

  DOI：10.1021/jo9820723

  日期：1999.3.1

  Both chiral and achiral phosphoramides of diverse structure were prepared from diamines by the coupling to phosphorus(V) or phosphorus(III) reagents. Several enantiopure 1,2-diphenyl-1,2-ethanediamine analogues have been prepared by the reductive coupling of the corresponding N-silylimine with NbCl(4)(THF)(2) and subsequent resolution by the formation of diastereomeric menthyl carbamates. (S,S)-N,

  通过与磷（V）或磷（III）试剂偶联，由二胺制备了多种结构的手性和非手性磷酰胺。几种对映体纯的1,2-二苯基-1,2-乙二胺类似物是通过将相应的N-硅酰亚胺与NbCl（4）（THF）（2）还原偶联而制备的，随后通过形成非对映异构的氨基甲酸薄荷酯进行拆分。（S，S）-N，N′-二-（1-萘基）-1,2-二苯基-1,2-乙二胺15是通过（S，S）-1,2-二苯基-1的芳基化制备的，2-乙二胺与碘化萘。