Diethyl (1S*,8R*,9S*,12R*)-13-oxatetracyclo[6.4.1.0^2,7.0^9,12]trideca-2,4,6,10-tetraene-10,11-dicarboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 四氢化萘
• 英文名称: Diethyl (1S*,8R*,9S*,12R*)-13-oxatetracyclo[6.4.1.0^2,7.0^9,12]trideca-2,4,6,10-tetraene-10,11-dicarboxylate
• 英文别名: diethyl (1S,8R,9S,12R)-13-oxatetracyclo[6.4.1.02,7.09,12]trideca-2,4,6,10-tetraene-10,11-dicarboxylate
• 化学式: C₁₈H₁₈O₅
• 分子量: 314.338
• InChiKey: AWPUVDNMMPTFLP-HMEQZMJYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Diethyl (1S*,8R*,9S*,12R*)-13-oxatetracyclo[6.4.1.0^2,7.0^9,12]trideca-2,4,6,10-tetraene-10,11-dicarboxylate 500.0 ℃ 、13.33 Pa 条件下， 以80%的产率得到Diethyl (1R*,8S*)-13-oxatricyclo[6.4.1.0^2,7]trideca-2,4,6,9,11-pentaene-10,11-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  镍催化

  摘要：

  氧杂苯并降冰片二烯1和2和氮杂苯并降冰片二烯3与炔烃（PhC三键Ph，PhC三键CMe，PhC三键CCO2Et，PhC三键CCH（OEt）2和HC三键C（CH2）4Me）进行[2 + 2]环加成），在甲苯中[Ni（PPh3）2Cl2]，PPh3和Zn粉的存在下，以相当高的收率得到相应的外环丁烯衍生物4a-e，5a-e和6。在类似条件下。EtCO2C三键CCO2Et在甲苯中不与1反应生成[2 + 2]环加成产物，但在乙腈中，催化[2 + 2]环加成反应继续进行，分离出加成环4f的产率为83％。在高温下，这些环丁烯衍生物容易发生扩环反应，生成相应的8元碳环二烯。因此，快速真空热解4a，4d，4f，6 500℃下的14和14以70-96％的产率提供二烯13a-d和15。这种有趣的环膨胀可以看作是炔烃部分插入到环状烯烃的碳-碳双键中，导致环被两个碳原子扩大。化合物13a易于在THF中被TiCl4和

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20001016)6:20<3706::aid-chem3706>3.0.co;2-p
• 作为产物：
  描述：

  1,4-二氢-1,4-环氧萘 、 丁炔二酸二乙酯 在 bis(triphenylphosphine)nickel(II) chloride 三苯基膦 、 锌 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以83%的产率得到Diethyl (1S*,8R*,9S*,12R*)-13-oxatetracyclo[6.4.1.0^2,7.0^9,12]trideca-2,4,6,10-tetraene-10,11-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  镍催化

  摘要：

  氧杂苯并降冰片二烯1和2和氮杂苯并降冰片二烯3与炔烃（PhC三键Ph，PhC三键CMe，PhC三键CCO2Et，PhC三键CCH（OEt）2和HC三键C（CH2）4Me）进行[2 + 2]环加成），在甲苯中[Ni（PPh3）2Cl2]，PPh3和Zn粉的存在下，以相当高的收率得到相应的外环丁烯衍生物4a-e，5a-e和6。在类似条件下。EtCO2C三键CCO2Et在甲苯中不与1反应生成[2 + 2]环加成产物，但在乙腈中，催化[2 + 2]环加成反应继续进行，分离出加成环4f的产率为83％。在高温下，这些环丁烯衍生物容易发生扩环反应，生成相应的8元碳环二烯。因此，快速真空热解4a，4d，4f，6 500℃下的14和14以70-96％的产率提供二烯13a-d和15。这种有趣的环膨胀可以看作是炔烃部分插入到环状烯烃的碳-碳双键中，导致环被两个碳原子扩大。化合物13a易于在THF中被TiCl4和

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20001016)6:20<3706::aid-chem3706>3.0.co;2-p

文献信息

• Nickel-Catalyzed [2+2] Cycloaddition of Alkynes with Activated Cyclic Alkenes: Synthesis and Novel Ring Expansion Studies of Cyclobutene Products
  作者：Daw-Jen Huang、Dinesh Kumar Rayabarapu、Lih-Ping Li、Thota Sambaiah、Chien-Hong Cheng

  DOI：10.1002/1521-3765(20001016)6:20<3706::aid-chem3706>3.0.co;2-p

  日期：2000.10.16

  readily undergo ring expansion to yield the corresponding 8-membered carbocyclic dienes. Thus, flash vacuum pyrolysis of 4a, 4d, 4f, 6, and 14 at 500 degrees C affords dienes 13a-d and 15 in 70-96% yields. This interesting ring expansion may be viewed as the insertion of an alkyne moiety into the carbon-carbon double bond of a cyclic olefin resulting in the enlargement of the ring by two carbons. Compound

  氧杂苯并降冰片二烯1和2和氮杂苯并降冰片二烯3与炔烃（PhC三键Ph，PhC三键CMe，PhC三键CCO2Et，PhC三键CCH（OEt）2和HC三键C（CH2）4Me）进行[2 + 2]环加成），在甲苯中[Ni（PPh3）2Cl2]，PPh3和Zn粉的存在下，以相当高的收率得到相应的外环丁烯衍生物4a-e，5a-e和6。在类似条件下。EtCO2C三键CCO2Et在甲苯中不与1反应生成[2 + 2]环加成产物，但在乙腈中，催化[2 + 2]环加成反应继续进行，分离出加成环4f的产率为83％。在高温下，这些环丁烯衍生物容易发生扩环反应，生成相应的8元碳环二烯。因此，快速真空热解4a，4d，4f，6 500℃下的14和14以70-96％的产率提供二烯13a-d和15。这种有趣的环膨胀可以看作是炔烃部分插入到环状烯烃的碳-碳双键中，导致环被两个碳原子扩大。化合物13a易于在THF中被TiCl4和