三甲基锡 | 1631-73-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机过渡后金属化合物
• 中文名称: 三甲基锡
• 英文名称: trimethylstannane
• 英文别名: Trimethyl-zinn-hydrid；Trimethylstannan；trimethyltin；TMT；trimethyltin hydride
• CAS: 1631-73-8
• 化学式: C₃H₁₀Sn
• 分子量: 164.822
• InChiKey: UKHQRARQNZOXRL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -47 °C
• 沸点：
  60 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  4
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 海关编码：
  2931900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三甲基锡 在 二叔丁基过氧化物 作用下， 以 正戊烷 为溶剂， 生成 三甲基锡
  参考文献：
  名称：

  溶液中瞬态以锡为中心的自由基的电子自旋共振谱

  摘要：

  给出了溶液中短寿命苯乙烯基的ESR数据。通过用适当的氢化锡对过氧化二叔丁基进行紫外线照射，可在ESR光谱仪的腔中产生自由基。自由基R 3 Sn 。（R = Me，n-Pr，n-Bu）显示出与β-质子相互作用引起的多重峰（a H = 0.30–0.31 mT，g = 2.0160–2.0163），谱线展宽取决于[R 3 SnH]。自由基Ph n Me 3- n Sn 。（n = 1，2）由于甲基质子（a H = 0.30 mT）而仅显示分裂。观察到的线宽显示，一邻，对≲0.05 mT的一米≲0.03 mT的。自由基Ph n Et 3- n Sn。（ n = 0–2）没有显示出由于交换收窄效应而引起的亚甲基质子分裂。所述克值减少与增加ñ从2.0163和2.015（ Ñ = 0）到2.0023（ Ñ = 3），因为在自由基中心从平面构象增加偏差。线展宽和交换变窄作用是由自由基和氢化物分子（之间的快速氢交换引起ķ

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)80891-8
• 作为产物：
  描述：

  乙基-三甲基锡烷 以 neat (no solvent) 为溶剂， 生成 三甲基锡
  参考文献：
  名称：

  Photochemistry of ethyltrimethylstannane and n-propyltrimethylstannane at 185 nm

  摘要：

  乙基三甲基锡烷蒸气（ets）在光解过程中生成几种气态烃以及沉积在反应室窗口上的黄色聚合物。加入氮气或氩气（130 毫巴）可将产率降低 90%，但存在一种不受惰性气体压力影响的残余反应。加入氧气可使某些产率降至零。主要初级反应为：C2H5Sn(CH3)3 + hν(λ= 185 nm) → C2H4 + (CH3)3SnH，量子产率 ϕ ≈ 0.40；→ C2H5 + CH3 + Sn(CH3)2，量子产率 ϕ ≈ 0.55。锡烷中自由基的抽取使得自由基产物的形成量子产率增加。对于丙基三甲基锡烷（pts）也得到了类似结果，但其主要自由基反应为 C3H7Sn(CH3)3 + hν(λ= 185 nm) → C3H7 + 2CH3 + Sn(CH3)。熄灭效应归因于反应的两个激发态前体之一的失活。

  DOI：

  10.1039/tf9706602279
• 作为试剂：
  描述：

  2-甲基丁烷 在 三乙基硼 、 三甲基锡 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 以72.603%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  非对映选择性氢转移反应：实验和DFT研究

  摘要：

  将带有杂环exo（α）的卤代前体自由基还原为以碳为中心的自由基，会增强抗选择性，这种现象我们称为“环外效应”。在BHandHLYP / TZVP级别的新实验数据和DFT计算表明，环外效应的起源与自由基中间体在过渡态（ΔE ≠应变）达到其反应构象所需的应变能有关。此外，受约束的THP系统的自由基减少表明，较高的2,3-抗只有当自由基链处于赤道取向时，才能达到诱导作用。氢化物可递送至不同的非环状底物，并且计算结果还表明，硼酸盐中间体可获得更高的抗选择性，与模拟环外化合物的复合物的形成无关。从更广泛的角度来看，这项研究揭示了重要的构象因子，这些构象是在中心邻位发生的对杂环或α-烷氧基的反应。

  DOI：

  10.1002/chem.201300377

文献信息

• A Drastic Effect of TEMPO in Zinc‐Catalyzed Stannylation of Terminal Alkynes with Hydrostannanes via Dehydrogenation and Oxidative Dehydrogenation
  作者：Yuichi Kai、Shinya Oku、Tomohiro Tani、Kyoko Sakurai、Teruhisa Tsuchimoto

  DOI：10.1002/adsc.201900540

  日期：2019.9.17

  With a system consisting of a catalytic zinc Lewis acid, pyridine, and TEMPO in a nitrile medium, terminal alkynes coupled with HSnBu3, providing alkynylstannanes with structural diversity. The resulting alkynylstannane, without being isolated, could be directly used for Pd‐ and Cu‐catalyzed transformations to deliver internal alkynes and more intricate tin‐atom‐containing molecules. Mechanistic studies

  通过在腈介质中由催化锌路易斯酸，吡啶和TEMPO组成的系统，末端炔烃与HSnBu 3偶联，可提供具有结构多样性的炔基锡烷。生成的炔基锡烷无需分离即可直接用于Pd和Cu催化的转化，以传递内部炔烃和更复杂的含锡原子的分子。机制研究表明TEMPOSnBu 3原位形成从TEMPO和HSnBu 3作品stannylate末端炔与锌催化剂的协作，并且这两个脱氢和氧化脱氢工艺的被唯一地涉及在一个单一的反应。
• Reactions of boranes and carboranes with silanes, organosilanes, and related compounds
  作者：Will A. Ledoux、Russell N. Grimes

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)81572-7

  日期：1971.4

  Gas-phase thermal and electric discharge interactions of SiH4, Si2H6, and (CH3)2SiH2 with B4H10, B5H9, and 2,3-C2B4H8 were studied, as well as the reactions of (CH3)2GeH2 and (CH3)2SnH2 with 2,3-C2B4H8. In addition, several silyl-substituted derivatives of 2,3-C2B4H8 were prepared from silylacetylenes and boron hydrides, and their conversion to closo-carborane silyl derivatives was examined. All silylcarboranes

  研究了SiH 4，Si 2 H 6和（CH 3）2 SiH 2与B 4 H 10，B 5 H 9和2,3-C 2 B 4 H 8的气相热和放电相互作用，以及（CH 3）2 GeH 2和（CH 3）2 SnH 2与2,3-C 2 B 4 H 8的反应。此外，2,3-C的几种甲硅烷基取代的衍生物2乙4 ħ 8从silylacetylenes和硼氢化合物制备，和它们转化成闭合碳检查-carborane甲硅烷基衍生物。所获得的所有甲硅烷基碳烷均经C取代，在任何研究的反应中均未获得含有SiB键的挥发性产物。获得了GeC 2 B 5 H 7多面体笼系统的甲基衍生物的证据。
• Replacing C₆F₅ groups with Cl and H atoms in frustrated Lewis pairs: H₂ additions and catalytic hydrogenations
  作者：K. Chernichenko、B. Kótai、M. Nieger、S. Heikkinen、I. Pápai、T. Repo

  DOI：10.1039/c6dt04649e

  日期：——

  prepared in a few synthetic steps and demonstrated the cleavage of H2 under mild conditions. Depending on the nature of the dialkylamino group, X, and Z, the stability of the produced zwitterionic H2 adducts varies from isolated solids indefinitely stable in an inert atmosphere to those quickly equilibrating with the initial aminoborane and H2. Using a combined experimental/computational approach on a series

  含有BXZ基团的2-（二烷基氨基）苯基硼烷是通过几个合成步骤制备的，其中X，Z = C 6 F 5，Cl和H，并证明在温和条件下H 2的裂解。取决于二烷基氨基基团X和Z的性质，所产生的两性离子H 2加合物的稳定性从在惰性气氛中无限稳定地分离的固体到迅速与起始氨基硼烷和H 2平衡的固体变化。使用组合的实验/计算方法，对一系列同构结构的氨基硼烷（二烷基氨基= 2,2,6,6-四甲基哌啶-1-基），证明了取代基的电负性和空间效应通常遵循趋势C 6。˚F 5〜氯»H.这个观察是针对实际应用设计新的FLP信号有用。作为一个例子，我们证明了在温和条件下炔烃加氢成顺式烯烃，这是由先前开发的C 6 F 5取代的氨基硼烷的氯类似物催化的。氨基氯硼烷或其H 2加合物中存在BHCl基团，其特征是H和Cl原子易于重新分布，并形成多氯和多氢化物。
• Interligand Interactions Dictate the Regioselectivity of<i>trans</i>-Hydrometalations and Related Reactions Catalyzed by [Cp*RuCl]. Hydrogen Bonding to a Chloride Ligand as a Steering Principle in Catalysis
  作者：Stephan M. Rummelt、Karin Radkowski、Dragoş-Adrian Roşca、Alois Fürstner

  DOI：10.1021/jacs.5b01475

  日期：2015.4.29

  mode in the presence of [Cp*Ru(MeCN)3]PF6 (1) as the catalyst; however, the regioselectivity is often poor with unsymmetrical substrates. This problem can be solved upon switching to a catalyst comprising a [Ru-Cl] bond, provided that the acetylene derivative carries a protic functional group. The R3M unit is then delivered with high selectivity to the alkyne-C atom proximal to this steering substituent

  在 [Cp*Ru(MeCN)3]PF6 (1) 作为催化剂的存在下，内炔与 R3M-H（M = Si、Ge、Sn）的反应遵循非常规的反式加成模式；然而，不对称底物的区域选择性通常很差。如果乙炔衍生物带有质子官能团，则该问题可以通过改用包含 [Ru-Cl] 键的催化剂来解决。然后，R3M 单元以高选择性传递到该控制取代基附近的炔烃-C 原子。这种导向效应源于极化的 [Ru-Cl] 键与质子取代基进行氢键合的能力，这有助于将炔烃上传、激活和锁定在配位球内。氯化物与 -MR3 中心的额外配位体接触将进入的试剂定位在匹配的方向，从而转化为高区域选择性。所提出的负载催化剂内的二次相互作用与大量制备和光谱数据以及固态新型钌 π 配合物 10 和 11 的结构一致。此外，还提出了 [Ru(σ-锡烷)] 配合物 (12a) 的第一个 X 射线结构，它确实具有外围 Ru-Cl……MR3 接触；该加合物也证实炔烃反式加成化学可能涉及
• Synthesis and reactivity of <i>β</i>-stannylated phenylalanines
  作者：Karin Dölling

  DOI：10.1515/znb-2017-0060

  日期：2018.1.26

  one further equivalent of HCl to give the dichlorostannylated compound 10. The products were characterized by elemental analysis, infrared (IR), and multinuclear (1H, 13C, 119Sn) nuclear magnetic resonance (NMR) spectroscopy. Attempts were made to assign the preferred conformation of the stannylated phenylalanine derivatives using Karplus-type relationship of coupling constants 3J(H,H), 3J(Sn,H), and

  摘要 一系列 N-苯甲酰基和 N-乙酰基脱氢苯丙氨酸酯 2a-h 的自由基氢化锡化产生 β-甲锡烷基化苯丙氨酸衍生物 3 和 4。将氢化锡添加到此类不饱和化合物中同时产生两个新的手性中心，导致两个非对映体对映体。3-甲锡烷基化苯丙氨酸 3 与甲醇 HCl 反应生成氯甲锡烷基取代的化合物 5 和 6，并且与一当量溴一起形成溴甲烷基化化合物 7 和 8。溴甲锡烷化苯丙氨酸衍生物 7 再与一当量溴反应生成二溴甲锡烷化化合物 9。 即使是氯甲锡烷化苯丙氨酸衍生物 5 也与一当量 HCl 反应生成二氯甲锡烷化化合物 10。通过元素分析、红外 (IR) 和多核 (1H、13C、119Sn) 核磁共振 (NMR) 光谱对产物进行表征。尝试使用耦合常数 3J(H,H)、3J(Sn,H) 和 3J(Sn,C=O) 的 Karplus 型关系来指定甲磺酰化苯丙氨酸衍生物的优选构象。这些分析的结果已通过三个晶体结构测定得到证实。