1-(diphenylphosphinoylethynyl)-naphthalene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 1-(diphenylphosphinoylethynyl)-naphthalene
• 英文别名: (naphthalen-1-ylethynyl)diphenylphosphine oxide；α-naphthylethynyl diphenylphosphine oxide；1-(2-Diphenylphosphorylethynyl)naphthalene；1-(2-diphenylphosphorylethynyl)naphthalene
• 化学式: C₂₄H₁₇OP
• 分子量: 352.372
• InChiKey: BADLNTKJEVMFKR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(diphenylphosphinoylethynyl)-naphthalene 、 2-丁炔 在 decamethylrhenocene 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 1-[2-(diphenylphosphinoyl)-3,4,5,6-tetramethylphenyl]naphthalene
  参考文献：
  名称：

  含磷的轴向手性联芳基的催化不对称交叉环三聚反应及其在不对称硅氢加成反应中的首次应用。

  摘要：

  证明了新颖且有效的两步法制备轴向手性联芳基。在手性钴（I）催化剂存在下的直接不对称交叉环三聚反应中，已经制备了带有磷酰基的轴向手性联芳基，并且通过间接证据，作者已经能够阐明立体化学诱导的起源和分子式的性质。催化循环中的中心中间体。通过随后将磷酰基部分还原成相应的膦，已经开发了非常有效且原子经济的手性体系方法。这些手性体系显然具有作为轴向手性单齿P-或双齿P，O-配体的巨大潜力，正如在不对称氢化硅烷化反应中采用新型NAPHEP作为新的单齿作用配体所证明的那样。

  DOI：

  10.1002/chem.200600826
• 作为产物：
  描述：

  1-乙炔基萘 、 二苯基氯化膦 在 正丁基锂 、 双氧水 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 水 为溶剂， 反应 0.5h， 以87%的产率得到1-(diphenylphosphinoylethynyl)-naphthalene
  参考文献：
  名称：

  含磷的轴向手性联芳基的催化不对称交叉环三聚反应及其在不对称硅氢加成反应中的首次应用。

  摘要：

  证明了新颖且有效的两步法制备轴向手性联芳基。在手性钴（I）催化剂存在下的直接不对称交叉环三聚反应中，已经制备了带有磷酰基的轴向手性联芳基，并且通过间接证据，作者已经能够阐明立体化学诱导的起源和分子式的性质。催化循环中的中心中间体。通过随后将磷酰基部分还原成相应的膦，已经开发了非常有效且原子经济的手性体系方法。这些手性体系显然具有作为轴向手性单齿P-或双齿P，O-配体的巨大潜力，正如在不对称氢化硅烷化反应中采用新型NAPHEP作为新的单齿作用配体所证明的那样。

  DOI：

  10.1002/chem.200600826

文献信息

• Copper-Catalyzed C-P Coupling through Decarboxylation
  作者：Jie Hu、Ning Zhao、Bin Yang、Ge Wang、Li-Na Guo、Yong-Min Liang、Shang-Dong Yang

  DOI：10.1002/chem.201003561

  日期：2011.5.9

  developed by copper‐catalyzed decarboxylative coupling of alkenyl, alkynyl carboxylic acids, and N‐benzylproline, respectively, with R2P(O)H (see scheme). All classes of products are important precursors for preparation of biologically active molecules and various phosphorus ligands. This finding represents the first example of copper‐catalyzed decarboxylative coupling to construct CP bonds.

  膦酸：通过铜催化的烯基，炔基羧酸和N-苄基脯氨酸分别与R 2 P（O）H（参见方案）。所有种类的产品都是制备生物活性分子和各种磷配体的重要前体。这一发现表示铜催化脱羧耦合构造C的第一示例 P键。
• Palladium-catalyzed dehydrogenative coupling of terminal alkynes with secondary phosphine oxides
  作者：Jia Yang、Tieqiao Chen、Yongbo Zhou、Shuangfeng Yin、Li-Biao Han

  DOI：10.1039/c4cc09567g

  日期：——

  The dehydrogenative coupling of terminal alkynes with secondary phosphine oxides is developed. In the presence of a silver additive, palladium acetate could efficiently catalyze the dehydrocoupling of secondary phosphine oxides with a variety of terminal alkynes to produce the corresponding alkynylphosphine oxides in high yields. A reaction mechanism is proposed.

  建立了末端炔烃与仲氧化膦的脱氢偶联反应。在存在银添加剂的情况下，乙酸钯可以有效地催化仲膦氧化物与各种末端炔烃的脱氢偶联，从而以高收率生产相应的炔基膦氧化物。提出了一种反应机理。
• Silver-Free Direct Synthesis of Alkynylphosphine Oxides via <i>sp</i>C–H/P(O)–H Dehydrogenative Coupling Catalyzed by Palladium
  作者：Jian-Qiu Zhang、Tieqiao Chen、Ji-Shu Zhang、Li-Biao Han

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02389

  日期：2017.9.1

  silver-free palladium-catalyzed dehydrogenative phosphorylation of terminal alkynes with hydrogen phosphine oxides has been developed. Both aromatic and aliphatic terminal alkynes including those bearing functional groups coupled readily with hydrogen phosphine oxides, producing the corresponding value-added alkynylphosphine oxides in good to excellent yields. This reaction could be easily conducted

  已经开发了用氢膦氧化物的末端炔烃的无银钯催化的脱氢磷酸化。包括带有官能团的那些的芳族和脂族末端炔烃都容易与氢氧化膦偶联，从而以良好或优异的产率产生相应的增值的炔基氧化膦。该反应可以容易地以克级（10mmol）进行，而反应效率没有任何降低，在有机合成中显示出很高的潜在合成价值。提出了合理的Pd（0）/ Pd（II）机制。
• Enantioselective Synthesis of Axially Chiral 1-Arylisoquinolines by Rhodium-Catalyzed [2+2+2] Cycloaddition
  作者：Norifumi Sakiyama、Daiki Hojo、Keiichi Noguchi、Ken Tanaka

  DOI：10.1002/chem.201003134

  日期：2011.2.1

  the application! An enantioselective synthesis of axially chiral 1‐arylisoquinolines has been achieved, which involves a rhodium‐catalyzed [2+2+2] cycloaddition of diphenylphosphinoyl‐substituted 1‐arylisoquinolines (see scheme). The new diphenylphosphinoyl‐substituted axially chiral 1‐arylisoquinolines were successfully derivatized to the corresponding axially chiral P,N ligand and Lewis base catalyst

  全部都在应用程序中！已经实现了轴向手性1-芳基异喹啉的对映选择性合成，其中涉及二苯基膦酰基取代的1-芳基异喹啉的铑催化的[2 + 2 + 2]环加成反应（参见方案）。新的二苯基膦酰基取代的轴向手性1-芳基异喹啉已成功衍生为相应的轴向手性P，N配体和路易斯碱催化剂。
• Use of the Diels–Alder Cycloaddition of Tetracyclone and Internal Aryl Acetylenes for the Synthesis of Functionalized Atrop­isomeric Biaryls
  作者：Marko Hapke、Andrey Gutnov、Nico Weding、Anke Spannenberg、Christine Fischer、Christian Benkhäuser-Schunk、Barbara Heller

  DOI：10.1002/ejoc.200901080

  日期：2010.1

  The Diels–Alder cycloaddition reaction of tetracyclone and functionalized, internal aryl acetylenes gave access to a number of bulky atropisomeric biaryls in good to excellent yield. The synthesis is convenient and yields the pure biaryls without tedious work-up and purification procedures. Exemplarily the atropisomers have been resolved via the diastereomers in an easy and efficient manner to yield

  四环酮和官能化的内部芳基乙炔的 Diels-Alder 环加成反应以良好到优异的产率获得了许多庞大的阻转异构联芳基化合物。合成方便，无需繁琐的后处理和纯化程序即可得到纯的联芳基化合物。示例性地，阻转异构体已通过非对映异构体以容易且有效的方式拆分以产生对映异构体。