(R)-1-(4-methylphenyl)-1-pentanol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-1-(4-methylphenyl)-1-pentanol
• 英文别名: (R)-1-(4-methylphenyl)-pentanol；(R)-1-(4-tolyl)-1-pentanol；(R)-1-(p-tolyl)pentan-1-ol；(R)-1-p-tolylpentan-1-ol；1-p-tolylpentan-1-ol；(1R)-1-(4-methylphenyl)pentan-1-ol
• 化学式: C₁₂H₁₈O
• 分子量: 178.274
• InChiKey: BAHVSNRQBUCEGZ-GFCCVEGCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二异丙基甲胺酰氯 、 (R)-1-(4-methylphenyl)-1-pentanol 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 94.0h， 以528 mg的产率得到(R)-N,N-diisopropyl O-[1-(4-methylphenyl)]pent-1-yl carbamate
  参考文献：
  名称：

  对映体富集的sp3-杂化类类化合物的交叉交叉偶联立体定向合成烯烃。

  摘要：

  1-芳基1,2-二烷基乙烯是通过一系列亲电取代，1,2-金属盐重排以及通过将对映体富集的α-（氨基甲酰氧基）烷基硼酸酯添加到对映体富集的锂化氨基甲酸酯中而引发的β-消除。所述卡宾立体化学配对[即，“像” =（小号）+（小号）或“不同于” =（小号）+（[R）〕和消除机构（顺式或反），而不是取代基的影响，确定的配置三取代烯烃目标。例如，（Z）-2,5-二苯基-2-戊烯的产率为70％，其中E / Z = 5：95类似于Li和B的类胡萝卜素的结合以及顺式（热）消除，而E 异构体的收率相同，E / Z > 98：2，是通过其他相同的方法进行的，涉及立体化学配对不同。详细阐述的概念克服了直接连接烯烃合成的传统策略的固有局限性，除非将烯烃取代基进行强烈区分，否则传统策略无法实现有意义的立体化学偏向。

  DOI：

  10.1002/anie.201606641
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基苯戊酮 在 甲酸 、 Noyori's catalyst 、 三乙胺 作用下， 反应 120.0h， 以96%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  对映体富集的sp3-杂化类类化合物的交叉交叉偶联立体定向合成烯烃。

  摘要：

  1-芳基1,2-二烷基乙烯是通过一系列亲电取代，1,2-金属盐重排以及通过将对映体富集的α-（氨基甲酰氧基）烷基硼酸酯添加到对映体富集的锂化氨基甲酸酯中而引发的β-消除。所述卡宾立体化学配对[即，“像” =（小号）+（小号）或“不同于” =（小号）+（[R）〕和消除机构（顺式或反），而不是取代基的影响，确定的配置三取代烯烃目标。例如，（Z）-2,5-二苯基-2-戊烯的产率为70％，其中E / Z = 5：95类似于Li和B的类胡萝卜素的结合以及顺式（热）消除，而E 异构体的收率相同，E / Z > 98：2，是通过其他相同的方法进行的，涉及立体化学配对不同。详细阐述的概念克服了直接连接烯烃合成的传统策略的固有局限性，除非将烯烃取代基进行强烈区分，否则传统策略无法实现有意义的立体化学偏向。

  DOI：

  10.1002/anie.201606641

文献信息

• Catalytic Enantioselective Alkylation of Aldehydes by Using Organozinc Halide Reagents
  作者：Yuichiro Kinoshita、Shinichi Kanehira、Yasuki Hayashi、Toshiro Harada

  DOI：10.1002/chem.201204346

  日期：2013.3.4

  enantioselective addition to aldehydes by using a titanium(IV) catalyst derived from a H8‐binaphthol derivative in the presence of [Ti(OiPr)4] and MgBr2. A range of functionalities, including olefin, chlorine atoms, protected alcohols, amides, and cyano groups, are tolerated in the present reaction, providing the corresponding functionalized alcohols in high yields and enantioselectivities (see scheme)

  在[Ti（O i Pr）4 ]和MgBr 2存在下，使用衍生自H 8-联萘酚衍生物的钛（IV）催化剂，可以将官能化的烷基卤化锌用于醛的对映选择性加成反应。在本反应中可以耐受多种官能团，包括烯烃，氯原子，受保护的醇，酰胺和氰基，从而以高收率和对映选择性提供相应的官能化醇（参见方案）。
• 3,3‘-Diphosphoryl-1,1‘-bi-2-naphthol−Zn(II) Complexes as Conjugate Acid−Base Catalysts for Enantioselective Dialkylzinc Addition to Aldehydes
  作者：Manabu Hatano、Takashi Miyamoto、Kazuaki Ishihara

  DOI：10.1021/jo060908t

  日期：2006.8.1

  A highly enantioselective dialkylzinc (R22Zn) addition to a series of aromatic, aliphatic, and heteroaromatic aldehydes (5) was developed based on conjugate Lewis acid−Lewis base catalysis. Bifunctional BINOL ligands bearing phosphine oxides [P(O)R2] (7), phosphonates [P(O)(OR)2] (8 and 9), or phosphoramides [P(O)(NR2)2] (10) at the 3,3‘-positions were prepared by using a phospho-Fries rearrangement

  基于共轭路易斯酸-路易斯碱催化，开发了对一系列芳族，脂族和杂芳族醛（5）的高对映选择性二烷基锌（R 2 2 Zn）。带有氧化膦[P（O）R 2 ]（7），膦酸酯[P（O）（OR）2 ]（8和9）或磷酰胺[P（O）（NR 2）2 ]（10的双功能BINOL配体）通过使用磷酸化-弗里斯重排作为关键步骤来制备3,3'-位。NaphO-Zn（II）-R 2的配位中心以路易斯酸为底物上的羰基，并在3,3'-二磷酰基-BINOL-Zn（II）中以磷酰基（PO）为路易斯碱活化R 2 2 Zn（II）催化剂可以以高对映选择性（高达> 99％ee）促进碳-碳键的形成。通过X射线分析游离配体（7）和四核Zn（II）团簇（21）进行了机理研究，对Zn（II）配合物进行31 P NMR实验，在配体之间没有非线性效应（7））和苯甲醛的Et加合物，以及与某些手性或非手性Zn（II）配合物的化学计量反应，提出了一种包含单体活性中间体的过渡态组装体。
• Enantioselective Dialkylzinc Addition to Aldehydes Catalyzed by Chiral Zn(II)-BINOLates Bearing Phosphonates and Phosphoramides in the 3,3′-Positions
  作者：Kazuaki Ishihara、Manabu Hatano、Takashi Miyamoto

  DOI：10.1055/s-2006-944201

  日期：2006.7

  Highly enantioselective dialkylzinc addition to a series of aldehydes was developed based on chiral Zn(II)-BINOLate catalysts bearing phosphonates [P(=O)(OR) 2 ] and phosphoramides [P(=O)(NMe 2 ) 2 ] at the 3,3'-positions. The reactions proceeded smoothly and showed reductions in the amounts of both catalysts and dialkylzinc reagents to be loaded.

  基于带有膦酸酯 [P(=O)(OR) 2 ] 和磷酰胺 [P(=O)(NMe 2 ) 2 ] 的手性 Zn(II)-BINOLate 催化剂，开发了对一系列醛的高对映选择性二烷基锌加成3,3'-位置。反应进行得很顺利，催化剂和二烷基锌试剂的负载量都有所减少。
• Highly Enantioselective Addition of Dialkylzincs to Aromatic Aldehydes Using 1-Phenyl-2-(1-pyrrolidinyl)-1-propanol as a Chiral Catalyst
  作者：Kenso Soai、Takashi Konishi、Takanori Shibata

  DOI：10.3987/com-99-8532

  日期：——

  (1S,2R)- and (1R,2S)-1-phenyl-2-(1-pyrrolidinyl)-1-propanol catalyzes the enantioselective addition of dialkylzincs to aromatic aldehydes to afford enantiomerically enriched aromatic sec-alcohols with up to 92% enantiomeric excess.

  (1S,2R)-和(1R,2S)-1-苯基-2-(1-吡咯烷基)-1-丙醇能够催化二烷基锌与芳香醛之间的对映选择性加成反应，生成具有高达92%对映体过量的芳族仲醇。
• Catalytic Enantioselective Alkylation and Arylation of Aldehydes by Using Grignard Reagents
  作者：Yusuke Muramatsu、Shinichi Kanehira、Masato Tanigawa、Yuta Miyawaki、Toshiro Harada

  DOI：10.1246/bcsj.20090232

  日期：2010.1.15

  the resulting mixed titanium reagents undergo addition to aldehydes with high enantioselectivities (typically >90% ee) and high yields. The method is applicable to various combination of aldehydes (R 1 CHO; R 1 = aryl, heteroaryl, 1-alkenyl, and alkyl) and Grignard reagents (R 2 MgX; R 2 = primary alkyl and aryl). Thus, a variety of enantiomerically enriched secondary alcohols (R 1 CH*(OH)R 2 ) can

  我们开发了一种有效且实用的方法，通过使用格氏试剂与四异丙醇钛的组合，对醛进行催化对映选择性烷基化和芳基化。格氏试剂和四异丙醇钛以约 1 的摩尔比混合。1:2。在由 BINOL 配体 4a 和 4b 以及四异丙醇钛原位形成的催化剂（2-4 mol%）存在下，所得混合钛试剂以高对映选择性（通常 >90% ee）和高产量。该方法适用于醛（R 1 CHO；R 1 = 芳基、杂芳基、1-烯基和烷基）和格氏试剂（R 2 MgX；R 2 = 伯烷基和芳基）的各种组合。因此，可以制备多种对映体富集的仲醇(R 1 CH*(OH)R 2 )。也已经证明可以使用官能化的芳基格氏试剂来生成高度官能化的二芳基甲醇。该方法的制备效用已通过以下事实表明：反应操作简单，可以毫无困难地在 10 毫摩尔规模上进行，并且配体可以很容易地回收。