(R)-3-[(R)-2-nitro-1-phenyl-ethyl]-tetrahydro-thiopyran-4-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 噻烷
• 英文名称: (R)-3-[(R)-2-nitro-1-phenyl-ethyl]-tetrahydro-thiopyran-4-one
• 英文别名: (S)-tetrahydro-3-[(R)-2-nitro-1-phenylethyl]thiopyran-4-one；(3R)-3-[(1R)-2-nitro-1-phenylethyl]thian-4-one
• 化学式: C₁₃H₁₅NO₃S
• 分子量: 265.333
• InChiKey: BBAZNBXIUBGPLI-NWDGAFQWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  88.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  四氢噻喃-4-酮 、 反式硝基苯乙烯 在 丙氨酰-D-丙氨酸 作用下， 以 N-甲基吡咯烷酮 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 (R)-3-((S)-2-nitro-1-phenylethyl)-tetrahydro-thiopyran-4-one 、 (S)-3-[(S)-2-nitro-1-phenyl-ethyl]-tetrahydro-thiopyran-4-one 、 (R)-3-[(R)-2-nitro-1-phenyl-ethyl]-tetrahydro-thiopyran-4-one
  参考文献：
  名称：

  小肽催化的硝基烯烃对映体的对映选择性加成

  摘要：

  提出了将酮直接小肽催化的对映选择性迈克尔加成至硝基烯烃。源自丙氨酸的简单二肽和三肽以高的立体选择性催化不对称的迈克尔加成反应，并以高达68：1 dr和98％ee的高产率提供相应的迈克尔产物。该研究表明，与亲本氨基酸相比，结构简单，易于制备的小肽以优异的反应性和对映选择性介导了不对称迈克尔反应。

  DOI：

  10.1002/adsc.200505373

文献信息

• Asymmetric Michael Addition Induced by the Anion of an Imidazolium Salt
  作者：Vincent Gauchot、Julien Gravel、Andreea R. Schmitzer

  DOI：10.1002/ejoc.201201068

  日期：2012.11

  We describe the application of a chiral catalytic imidazolium salt derived from trans-L-hydroxyproline, the anion being the catalytic entity, as a catalyst for the asymmetric Michael addition. We report the first example of a catalytic Michael addition using this type of catalyst, leading to excellent yields (up to 99 %) and good selectivities (up to 99:1 dr, up to 82 % ee).

  我们描述了衍生自反式-L-羟脯氨酸的手性催化咪唑盐的应用，阴离子是催化实体，作为不对称迈克尔加成的催化剂。我们报告了使用此类催化剂的催化迈克尔加成的第一个例子，导致优异的产率（高达 99%）和良好的选择性（高达 99:1 dr，高达 82% ee）。
• Readily Accessible 9-epi-amino Cinchona Alkaloid Derivatives Promote Efficient, Highly Enantioselective Additions of Aldehydes and Ketones to Nitroolefins
  作者：Séamus H. McCooey、Stephen J. Connon

  DOI：10.1021/ol0628006

  日期：2007.2.1

  from commercially available starting materials, have been shown to promote highly enantio- and diastereoselective Michael-type addition reactions between enolizable carbonyl compounds and nitroalkenes of broad scope. The influence of both the absolute and relative stereochemistry at C-9 on catalyst performance has also been assessed. [reaction: see text].

  通过一锅法可从市售原料中获得的简单金鸡纳生物碱衍生物已显示出可促进可烯丙基的羰基化合物与广泛范围的硝基烯烃之间的高度对映和非对映选择性迈克尔型加成反应。还评估了C-9处绝对和相对立体化学对催化剂性能的影响。[反应：请参见文字]。
• Organocatalytic Direct Michael Reaction of Ketones and Aldehydes with β-Nitrostyrene in Brine
  作者：Nobuyuki Mase、Kaori Watanabe、Hidemi Yoda、Kunihiko Takabe、Fujie Tanaka、Carlos F. Barbas

  DOI：10.1021/ja060338e

  日期：2006.4.1

  We have developed a direct, asymmetric Michael reaction that can be performed in brine or seawater without addition of organic solvents. A bifunctional catalyst with long hydrophobic alkyl chains efficiently catalyzed Michael reactions and afforded the desired products in excellent yield with high enantiomeric excess, even when only an equal molar ratio of the donor to acceptor was used.
• Small Peptide-Catalyzed Enantioselective Addition of Ketones to Nitroolefins
  作者：Yongmei Xu、Weibiao Zou、Henrik Sundén、Ismail Ibrahem、Armando Córdova

  DOI：10.1002/adsc.200505373

  日期：2006.3

  The direct small peptide-catalyzed enantioselective Michael addition of ketones to nitroolefins is presented. Simple di- and tripeptides derived from alanine catalyze the asymmetric Michael additions with high stereoselectivity and furnish the corresponding Michael products in high yield with up to 68 : 1 dr and 98% ee. The study demonstrates that small, readily prepared peptides with increased structural

  提出了将酮直接小肽催化的对映选择性迈克尔加成至硝基烯烃。源自丙氨酸的简单二肽和三肽以高的立体选择性催化不对称的迈克尔加成反应，并以高达68：1 dr和98％ee的高产率提供相应的迈克尔产物。该研究表明，与亲本氨基酸相比，结构简单，易于制备的小肽以优异的反应性和对映选择性介导了不对称迈克尔反应。