三苯基膦环戊二烯 | 2224-32-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 三苯基膦环戊二烯
• 中文别名: (亚环戊基)三苯基正膦
• 英文名称: cyclopentadien-1-ylidenetriphenylphosphorane
• 英文别名: (cyclopentadiene-1-ylidene)triphenylphosphorane；cyclopentadienylidenetriphenylphosphorane；cyclopenta-2,4-dien-1-ylidene(triphenyl)-λ⁵-phosphane；triphenylphosphoniocyclopentadienide；Ramirez ylide；cyclopentadienylidene-triphenyl-λ⁵-phosphane；Cyclopentadienyliden-triphenyl-phosphoran；triphenylphosphonium cyclopentadienide；Triphenylphosphonium cyclopentadienylide；cyclopenta-2,4-dien-1-ylidene(triphenyl)-λ5-phosphane
• CAS: 2224-32-0；29473-30-1
• 化学式: C₂₃H₁₉P
• 分子量: 326.378
• InChiKey: MXGWLWRROFTJDZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三苯基膦环戊二烯 在 碘 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 24.0h， 以100%的产率得到(3-Iodo-cyclopenta-1,4-dienyl)-triphenyl-phosphonium; iodide
  参考文献：
  名称：

  三苯基phospho和二甲基s环戊二烯化物的卤化，脱硫和汞化

  摘要：

  在酸性和中性介质中，都研究了三苯基and和二甲基s环戊二烯化物与各种亲电试剂的反应。主要的反应类型是加成反应而不是取代反应。攻击主要在the衍生物中的C2处发生，但主要由于空间因素而在the化合物中的C3处发生。通过NMR方法详细研究了脱hall和汞化反应，并鉴定了反应的产物。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(80)80179-7
• 作为产物：
  描述：

  环戊二烯 在 氯仿 、 溴 作用下， 生成 三苯基膦环戊二烯
  参考文献：
  名称：

  Phosphinemethylenes. I. Triphenylphosphoniumcyclopentadienylide

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01558a016

文献信息

• Ruthenium cyclopentadienylidene phosphorane complexes – Synthesis, characterization and catalysis
  作者：Paul Kübler、Benjamin Oelkers、Jörg Sundermeyer

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2014.06.002

  日期：2014.9

  The synthesis of ruthenium complexes of cyclopentadienylidene phosphorane ligands C5H3R1–PR22R3 (a: R1 = H, R2 = R3 = Ph; b: R1 = tBu, R2 = Ph, R3 = Me; c: R1 = H, R2 = R3 = nBu; d: R1 = H, R2 = Ph; R3 = NHDip with Dip = 2,6-diisopropylphenyl) is described. The influence of steric and electronic effects of these ligands on spectroscopic and structural properties is analyzed by means of NMR spectroscopy

  环戊二烯亚基膦烷配体C 5 H 3 R 1 -PR 2 2 R 3的钌配合物的合成（a：R 1  = H，R 2  = R 3  = Ph; b：R 1  =  t Bu，R 2  = Ph， R 3  ＝ Me；c：R 1  ＝ H，R 2  ＝ R 3  ＝  n Bu；d：R 1  ＝ H，R 2  ＝ Ph； R 3 描述了NHDip，其中Dip ＝ 2，6-二异丙基苯基。这些配体的空间和电子效应对光谱和结构性质的影响通过NMR光谱和X射线晶体学分析。形式的复合物的[Ru（η 5 -C 5 H ^ 3 - [R 1 -PR 2 2 - [R 3）（NCMe）3 ] [PF 6 ] 2 图3a - Ç考察了它们在代表性的烯烃-炔偶联反应中的活性。研究了在Cp部分的空间需求phospho离子标记对10-十一碳烯酸甲酯与1-辛炔偶联的收率和区域选择性的影响。
• New modes of attachment of C5 rings in organometallic compounds: X-ray crystal structures of the clusters [Os3H(Ph3PC5H3)(CO) x ](x= 9 or 10) derived from cyclopentadienylidenetriphenylphosphorane
  作者：Antony J. Deeming、Nicholas I. Powell、Caroline Whittaker

  DOI：10.1039/dt9910001875

  日期：——

  at the five-membered organic ring which is co-ordinated as a µ-alkylidene to the metal atoms which carry a formal negative charge. In solution the compound exists as two slowly interconverting isomers, 1a and 1b, which were separated by TLC and which differ only in the substitution position of the phosphonium group. Decarbonylation gives the compound [Os3(µ-H)(µ3-Ph3PC5H3)(CO)9]2, which also exists as

  团簇[OS 3（CO）10（MeCN）2 ]在室温下与环戊二烯基亚乙基三苯基膦（Ph 3 PC 5 H 4）快速反应，得到氧化加成化合物[OS 3（µ-H）（µ-Ph 3 PC）通过X射线结构测定显示为5 H 3）（CO）10 ] 1含有C 5。通过一个碳原子与两个原子键合的环 我们认为该化合物是两性离子的，在五元有机环上具有一个substituent取代基，该五元有机环与一个带有正式负电荷的金属原子配成µ-亚烷基。在溶液中，该化合物以两种缓慢互变的异构体1a和1b的形式存在，它们通过TLC分开并且仅在the基的取代位置上不同。脱羰得到化合物[OS 3（µ-H）（µ 3 -Ph 3 PC 5 H 3）（CO）9 ] 2，也以异构体形式存在。的主要异构体示出了X射线结构它以包含Ç 5环通过两个协调三个锇原子σOS-C键和η 2键。两性离子描述同样是合适的。这些化合物中的键合表明了新型的环戊二烯基（C
• Rhodocenium Functionalization Enabled by Half‐Sandwich Capping, Zincke Reaction, Diazoniation and Sandmeyer Chemistry
  作者：Markus Wiedemair、Holger Kopacka、Klaus Wurst、Thomas Müller、Klaus Eichele、Stefan Vanicek、Stephan Hohloch、Benno Bildstein

  DOI：10.1002/ejic.202100525

  日期：2021.8.26

  toward monofunctionalized rhodocenium salts applying half-sandwich capping reactions of cyclopentadienyl rhodium(III) halide synthons with cyclopentadienyl ylides containing pyridine, phosphine or dinitrogen leaving groups, followed by Zincke and Sandmeyer reactions. Thereby amino, diazonio, bromo, azido and iodo rhodocenium salts containing valuable functional groups are accessible for the first time

  为了继续我们对茂金属化学的探索，我们在这里报告了单官能化铑盐的创新方法，应用环戊二烯基铑(III)卤化物合成子与含有吡啶、膦或二氮离去基团的环戊二烯基叶立德的半夹心封端反应，然后进行Zincke和Sandmeyer反应。从而首次获得含有有价值官能团的氨基、重氮、溴、叠氮和碘铑盐。通过光谱（ 1 H/ 13 C/ 103 Rh-NMR、IR、HR-MS）、结构（单晶 XRD）和电化学（CV）方法对目标化合物进行了表征，并将其性能与等电子钴茂化合物的性能进行了比较。这些新的功能化铑配合物显着扩展了迄今为止极其有限的铑盐的化学空间，为铑化学领域的未来发展提供了有希望的选择。
• Reactivity of electrophilic terminal phosphinidene complexes toward phosphorus ylides
  作者：Ngoc Hoa Tran Huy、Carine Compain、Louis Ricard、François Mathey

  DOI：10.1016/s0022-328x(02)01146-4

  日期：2002.5

  Stabilised phosphorus ylides react with transient terminal phosphinidene complexes [RPW(CO)5] (R=Ph, Me) to give products resulting from a formal insertion of P into a CH bond via an initial nucleophilic attack of the ylidic carbon.

  稳定的磷酰化物与瞬态末端次膦酸酯络合物[RPW（CO）5 ]（R = Ph，Me）反应，产生的产物是由P正式引入的，通过最初的亲核性攻击使P正式插入CH键。
• Ferrocenyl-phosphonium ionic liquids – synthesis, characterisation and electrochemistry
  作者：Paul Kübler、Jörg Sundermeyer

  DOI：10.1039/c3dt53402b

  日期：——

  electron-withdrawing substituent directly bound at the Cp-ring position. Therefore the title compounds are attractive for further studies to use them as tunable redox mediators for (photo)electrochemical devices such as dye sensitized solar cells (DSSCs) or redox flow batteries.

  新的不对称取代的二茂铁基-离子液体（ILs）[FcPR 2 R'] NTf 2 5a–j是通过二茂铁开始的两步或三步合成法合成的，Fc =（C 5 H 5）Fe（C 5 H 4）；R = Me，n Bu，n Hex，Ph; R'= Me，n Pr，n Bu，Ph; NTf 2＝ N（SO 2 CF 3）2。经由选择性合成烷基膦FcPR 2。突出显示了Friedel-Crafts磷酸化作为标准方案的替代方案，该方案通常用于二茂铁基芳基膦，涉及FcH的锂化，然后进行磷酸化。研究了P取代基对IL的热稳定性，电化学势，化学位移和UV-Vis吸收行为的影响。group基团既充当离子标签，又充当直接结合在Cp环位置的吸电子取代基。因此，标题化合物对于将其用作（光）电化学装置（如染料敏化太阳能电池（DSSC）或氧化还原液流电池）的可调节氧化还原介体具有吸引力，因此值得进一步研究。

表征谱图