[Rh(biph)(dtbpm)Cl]

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [Rh(biph)(dtbpm)Cl]
• 英文别名: ditert-butyl(ditert-butylphosphanylmethyl)phosphane;phenylbenzene;rhodium(3+);chloride
• 化学式: C₂₉H₄₆ClP₂Rh
• 分子量: 594.99
• InChiKey: BHFIITSBBBVCEM-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.74
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Rh(biph)(dtbpm)Cl] 、 以 二氯甲烷 为溶剂， 以73 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  使用基于杯 [4] 芳烃的二膦配体模板合成银盐复分解中间体

  摘要：

  描述了杂双金属铑 ( III )/银 ( I ) 络合物 [Rh(2,2'-联苯)(CxP 2 )Cl]⊃Ag +的合成和固态表征，其中 CxP 2是反式跨越杯[4]芳烃基二膦和银阳离子与大环空腔内的氯配体配位结合。

  DOI：

  10.1039/d3dt00567d

文献信息

• Solution, Solid-State, and Computational Analysis of Agostic Interactions in a Coherent Set of Low-Coordinate Rhodium(III) and Iridium(III) Complexes
  作者：Richard C. Knighton、Jack Emerson-King、Jonathan P. Rourke、C. André Ohlin、Adrian B. Chaplin

  DOI：10.1002/chem.201705990

  日期：2018.4.3

  A homologous family of low‐coordinate complexes of the formulation trans‐[M(2,2′‐biphenyl)(PR3)2][BArF4] (M=Rh, Ir; R=Ph, Cy, iPr, iBu) has been prepared and extensively structurally characterised. Enabled through a comprehensive set of solution phase (VT 1H and 31P NMR spectroscopy) and solid‐state (single crystal X‐ray diffraction) data, and analysis in silico (DFT‐based NBO and QTAIM analysis),

  低配位配合物的同源家族，其结构为反式‐[M(2,2′-联苯)(PR 3 ) 2 ][BAr F 4 ] (M=Rh, Ir; R=Ph, Cy, i Pr, i Bu) 已制备完毕并进行了广泛的结构表征。通过一套全面的溶液相（VT 1 H 和31 P NMR 光谱）和固态（单晶 X 射线衍射）数据以及计算机分析（基于 DFT 的 NBO 和 QTAIM 分析），构成的离异相互作用已被系统地质疑。综合数据证实，与Rh III配合物相比，Ir III采用了更强的激动相互作用，并且就膦配体而言，其顺序为P i Bu 3 >PCy 3 >P i Pr 3 >PPh 3。除了这些结构-性质关系之外，还研究了三环己基膦配合物中晶体堆积对激动相互作用的影响。通过在晶格中包含更大的溶剂分子（1,2-二氟苯与 CH 2 Cl 2）或在极低温度（25 与 150 K）下收集数据来压缩相关阳离子，从而产生小但M
• Isolation and structural characterisation of rhodium(<scp>iii</scp>) η²-fluoroarene complexes: experimental verification of predicted regioselectivity
  作者：Matthew R. Gyton、Amy E. Kynman、Baptiste Leforestier、Angelo Gallo、Józef R. Lewandowski、Adrian B. Chaplin

  DOI：10.1039/d0dt01137a

  日期：——

  The isolation and solid-state characterisation of complexes featuring partially coordinated benzene, fluorobenzene and all three isomers of difluorobenzene are described. Supported by a DFT analysis, this well-defined homologous series demonstrates the preference for η2-coordination of fluoroarenes via the HC[double bond, length as m-dash]CH sites adjacent to a fluorine substituent.

  描述了具有部分配位的苯，氟苯和二氟苯的所有三种异构体的配合物的分离和固态表征。通过DFT分析的支持，该明确定义的同源序列证明了优选通过HC [双键，长度为与氟取代基相邻的m-CH]位的氟代芳烃的η2-配位。
• Synthesis and rhodium complexes of macrocyclic PNP and PONOP pincer ligands
  作者：Thomas M. Hood、Matthew R. Gyton、Adrian B. Chaplin

  DOI：10.1039/c9dt04474d

  日期：——

  these ligands has been explored, aided by the facile synthesis of 2,2'-biphenyl (biph) adducts [Rh(PNP-14)(biph)][BArF4] and [Rh(PONOP-14)(biph)][BArF4] (ArF = 3,5-(CF3)2C6H3). Subsequent hydrogenolysis enabled generation of dihydrogen, ethylene and carbonyl derivatives; notably the ν(CO) bands of the carbonyl complexes provide a means to compare the donor properties of the new pincer ligands with established

  描述了衍生自二甲基吡啶（PNP-14）和2,6-二羟基吡啶（PONOP-14）的常用的基于膦的钳形配体的大环变体的合成，其中P-供体被十四亚甲基连接基反式取代。这是通过八步程序完成的，该程序涉及硼烷保护，闭环烯烃复分解，从顺式取代的非对映异构体进行色谱分离以及硼烷脱保护。通过容易地合成2,2'-联苯（biph）加合物[Rh（PNP-14）（biph）] [BArF4]和[Rh（PONOP-14）（ biph）] [BArF4]（ArF = 3,5-（CF3）2C6H3）。随后的氢解使得能够产生二氢，乙烯和羰基衍生物。
• Synthesis and Structural Dynamics of Five-Coordinate Rh(III) and Ir(III) PNP and PONOP Pincer Complexes
  作者：Thomas M. Hood、Baptiste Leforestier、Matthew R. Gyton、Adrian B. Chaplin

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.9b00957

  日期：2019.6.3

  The synthesis and characterization of a homologous series of five-coordinate rhodium(III) and iridium(III) complexes of PNP (2,6-(tBu2PCH2)2C5H3N) and PONOP (2,6-(tBu2PO)2C5H3N) pincer ligands are described: [M(PNP)(biph)][BArF4] (M = Rh, 1a; Ir, 1b; biph = 2,2′-biphenyl; ArF = 3,5-(CF3)2C6H3) and [M(PONOP)(biph)][BArF4] (M = Rh, 2a; Ir, 2b). These complexes are structurally dynamic in solution, exhibiting

  PNP（2,6-（t Bu 2 PCH 2）2 C 5 H 3 N）和PONOP（2,6- （t Bu 2 PO）2 C 5 H 3 N）钳形配体的描述如下：[M（PNP）（biph）] [BAr F 4 ]（M = Rh，1a ; Ir，1b ; biph = 2,2'-联苯; Ar F = 3,5-（CF 3）2 C 6 H 3）和[M（PONOP）（biph）] [BAr F4 ]（M ＝ Rh，2a； Ir，2b）。这些配合物在溶液中的动态结构，对表现出的BiPh配体pseudorotation 1个1 H NMR的时间尺度（Δ ģ ⧧约60千焦摩尔-1），并且在所述柔性PNP复合物的情况下，进行螺旋形和起皱之间互钳形配体构象（Δ ģ ⧧约10千焦摩尔-1）。值得注意的是，后者足够容易以固态形式持续存在，从而导致相关的X射线晶体结构的温度依赖性无序。铱同类物1b发生1和2与CO的反
• Rhodium(III) Complexes Featuring Coordinated CF ₃ Appendages
  作者：Jack Emerson‐King、Ivan Prokes、Adrian B. Chaplin

  DOI：10.1002/chem.201901184

  日期：2019.5.2

  The synthesis and characterisation of a homologous series of rhodium 2,2′‐biphenyl complexes featuring intramolecular dative bonding of the nominally inert and weakly coordinating trifluoromethyl group are described. Presence of these interactions is evidenced in the solid state using X‐ray diffraction, with Rh−F contacts of 2.36–2.45 Å, and in solution using NMR spectroscopy, through hindered C−CF3

  描述了同族的铑2,2'-联苯配合物的合成和表征，该配合物具有名义上呈惰性和弱配位的三氟甲基的分子内键合。这些相互作用的存在是通过X射线衍射在固态下进行的，Rh-F接触为2.36–2.45Å，在溶液中使用NMR光谱，则通过阻碍C-CF 3键旋转和时间平均1的存在得以证明。J RhF和2 J PF耦合。