丙炔腈 | 1070-71-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 中文名称: 丙炔腈
• 中文别名: 5-溴-吡唑并[1,5-a]吡啶-3-羧酸乙酯；聚乙二醇十六烷基/油基醚
• 英文名称: propiolonitrile
• 英文别名: cyanoacetylene；monocyanoacetylene；prop-2-ynenitrile
• CAS: 1070-71-9
• 化学式: C₃HN
• mdl: MFCD01696133
• 分子量: 51.0476
• InChiKey: LNDJVIYUJOJFSO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  5℃
• 沸点：
  42.5℃
• 密度：
  0.8159 g/cm3 (17 ºC)
• 闪点：
  -30.5±12.6℃
• 保留指数：
  447.6
• 稳定性/保质期：

  在溶液中易分解，并且非常敏感于空气和光线。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  4
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2926909090

制备方法与用途

化学性质：该物质为液体。熔点为5℃，沸点为42.5℃，相对密度为0.8167（在17/4℃时），折光率为1.3868。它容易溶解于乙醇中，但难溶于水。当暴露于空气和光线时，易发生分解。

用途：用作医药中间体。

生产方法：通过将丙炔醇经过铬酐氧化、盐酸羟胺肟化、碳酸钾处理及乙酐脱水等步骤制得。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  丙炔腈 在 sodium 、 乙二醇 作用下， 生成 (1,3-二氧戊环-2-基)乙腈
  参考文献：
  名称：

  Murahashi et al., Nippon Kagaku Zasshi, 1956, vol. 77, p. 1689,1691

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  propiolonitrile-t 在 amine buffer 、 水 作用下， 生成 丙炔腈
  参考文献：
  名称：

  Rates of base-catalyzed hydrogen exchange of terminal acetylenes in aqueous solution. Absence of a resonance interaction

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00356a011
• 作为试剂：
  描述：

  disodium uridine-5'-monophosphate 、 硫代乙酸 在 丙炔腈 、 sodium hydroxide 作用下， 以 水 、 重水 为溶剂， 以67%的产率得到2',3'-Di-O-acetyl-uridin-5'-phosphat
  参考文献：
  名称：

  水中核苷、核苷酸和甘油-3-磷酸胆碱的选择性酰化

  摘要：

  2',3'-二-O-乙酰基-核苷酸-5'-磷酸、2',3'-二-O-乙酰-核苷酸-5'-三磷酸和2',3',5的方便选择性合成'-tri-O-乙酰基-核苷在水中得到了开发。此外，还阐明了长链选择性甘油-3-磷酸胆碱二酰化。这些反应对环境无害、快速、收率高，并且产物易于纯化。重要的是，该反应可能表明关键代谢物的选择性酰化以促进它们并入原代谢中的益生元似是而非的反应途径。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1588626

文献信息

• Studies on Heteroaromaticity. XXI. 1,3-Dipolar Cycloaddition of<i>N</i>-Phenyl-<i>C</i>-(6-uracilyl)nitrone
  作者：Tadashi Sasaki、Moriyasu Ando

  DOI：10.1246/bcsj.41.2960

  日期：1968.12

  N-Phenyl-C-(6-uracilyl)nitrone (II) was prepared in 80% yield from orotaldehyde (I) and phenylhydroxylamine. II underwent 1,3-dipolar cycloaddition reactions with several ethylenic and acetylenic compounds to afford the corresponding isoxazolidines (IIIa—f) and isoxazolines (IVg—i). Similar reactions of II with phenyl isocyanate, carbon disulfide and with enamine were carried out successfully. The structural elucidation of these products was done on the basis of their NMR spectra.

  N-苯基-C-(6-尿嘧啶基)硝酮(II)以80%的产率由尿嘧啶甲醛(I)和苯基羟胺制备。II与几种乙烯基和炔基化合物发生1,3-偶极环加成反应，生成相应的异恶唑烷(IIIa—f)和异恶唑啉(IVg—i)。II与苯基异氰酸酯、二硫化碳和烯胺也成功进行了类似的反应。这些产物的结构鉴定基于它们的核磁共振谱。
• Synthesis and biological activity of a new class of cytotoxic agents: N-(3-oxoprop-1-enyl)-substituted pyrimidines and purines
  作者：Francis Johnson、K. M. R. Pillai、Arthur P. Grollman、Lucy Tseng、Masaru Takeshita

  DOI：10.1021/jm00374a004

  日期：1984.8

  thymine and adenine compounds are highly cytotoxic to a variety of tumor cell lines and inhibit macromolecular synthesis in cultured HeLa cells. Structure-activity studies, based primarily on the pyrimidine derivatives, reveal that the most potent inhibition occurs when the propenal group is located on the 3-nitrogen of a 2'-deoxyribonucleoside. The 3-(3-oxoprop-1-enyl) derivatives of thymidine, 2'-deoxyuridine

  合成了胸腺嘧啶和胞嘧啶的1-（3-氧代丙-1-烯基）衍生物以及腺嘌呤和鸟嘌呤的相应9-取代衍生物（博来霉素，Fe2 +和O2降解DNA的产物）并测试了其生物学活性。胸腺嘧啶和腺嘌呤化合物对多种肿瘤细胞系具有高度细胞毒性，并抑制培养的HeLa细胞中的大分子合成。主要基于嘧啶衍生物的结构活性研究表明，最有效的抑制作用发生在丙烯基位于2'-脱氧核糖核苷的3-氮原子上时。胸苷，2'-脱氧尿苷和5-碘-2'-脱氧尿苷的3-（3-氧代丙-1-烯基）衍生物有力且选择性地抑制了胸苷向DNA中的掺入（IC50大约等于0。5 microM）与用异氧尿苷观察到的结果相当。该系列中的活性化合物易于与含有伯氨基和巯基的亲核试剂反应。这项研究的结果为开发新型细胞毒剂提供了基础。
• A convenient regioselective synthesis of cyclopentadienones via palladium-catalyzed [2+2+1] cyclocarbonylation of alkynes
  作者：Yanli Xu、Jinwu Zhao、Huoji Chen、Wanqing Wu、Huanfeng Jiang

  DOI：10.1039/c3cc48308h

  日期：——

  A simple and efficient synthesis of cyclopentadienones via palladium-catalyzed cyclocarbonylation of alkynes under atmospheric pressure of carbon monoxide has been developed. The transformation was carried out under mild and ligand-free conditions, a wide range of substrates and exceptional functional group tolerance.

  已经开发了在一氧化碳的大气压下通过钯催化的炔烃环羰基化的一种简单而有效的合成环戊二烯酮的方法。转化是在温和且无配体的条件下，多种底物和出色的官能团耐受性下进行的。
• Synthesis and antimalarial activities of base-catalyzed adducts of 11-azaartemisinin
  作者：Belew Mekonnen、Everett Weiss、Esther Katz、Jingyuan Ma、Herman Ziffer、Dennis E Kyle

  DOI：10.1016/s0968-0896(00)00049-3

  日期：2000.5

  to an amide nitrogen of olefins and terminal acetylenes conjugated with electron withdrawing groups (EWGs). When the terminal acetylene was conjugated with carbomethoxy, N,N-dimethyl amide or carbonyl groups, the E-adducts resulted. A mixture of E- and Z-adducts were obtained when the EWG was a nitrile. In vitro antimalarial activities of each compound were determined against two drug-resistant strains

  使用碱催化的烯烃和末端乙炔与吸电子基团（EWG）共轭的酰胺氮加成物，高收率制备了一系列N-取代的11-氮杂青蒿素。当末端乙炔与碳甲氧基，N，N-二甲基酰胺或羰基共轭时，得到E加合物。当EWG为腈时，获得了E加合物和Z加合物的混合物。确定了每种化合物对两种恶性疟原虫的耐药菌株的体外抗疟活性。制备的许多化合物的活性是青蒿素的几倍。
• The photomediated reaction of alkynes with cycloalkanes
  作者：Roísín A. Doohan、John J. Hannan、Niall W. A. Geraghty

  DOI：10.1039/b517631j

  日期：——

  of a photomediator such as benzophenone, alkynes with electron-withdrawing groups react with cycloalkanes to give vinyl cycloalkanes. The reaction involves the regiospecific addition of a photochemically generated cycloalkyl radical to the beta-carbon of the alkyne. The stereochemical outcome of the reaction depends on the nature of the photomediator and alkyne used.

  在光介体如二苯甲酮的存在下，具有吸电子基团的炔烃与环烷烃反应生成乙烯基环烷烃。该反应涉及将光化学产生的环烷基的区域特异性加成到炔烃的β-碳上。反应的立体化学结果取决于所使用的光介体和炔烃的性质。

表征谱图