8-methoxy-3-methylenechroman-4-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: 8-methoxy-3-methylenechroman-4-one
• 英文别名: 8-Methoxy-3-methylidenechromen-4-one；8-methoxy-3-methylidenechromen-4-one
• 化学式: C₁₁H₁₀O₃
• 分子量: 190.199
• InChiKey: BJIYHUDGFMQMFQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 2-diazo-3-phenylpropanoate 、 8-methoxy-3-methylenechroman-4-one 在 C₆₅H₉₆N₄O₄ 、 scandium tris(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 48.0h， 以80%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  α-重氮酯的不对称催化 1,3-偶极环加成反应，用于合成 1-吡唑啉基螺色满酮及其他化合物

  摘要：

  以手性钪 (III)/ N, N'-二氧化物配合物为催化剂，实现了 α-取代重氮酯与环外烯酮的高度对映选择性 1,3-偶极环加成反应。该协议为光学活性 1-吡唑啉基螺色满酮和其他具有良好结果的化合物（产率高达 97%，98% ee，>95:5 dr）提供了一种简便有效的途径。此外，还可以通过将 α-取代的重氮酯转换为 α-重氮乙酸酯来获得富含对映体的 2-吡唑啉基螺色满酮。还公开了手性基于吡唑啉的螺化合物向螺环丙烷衍生物的进一步具体转化。

  DOI：

  10.1007/s11426-021-1027-7
• 作为产物：
  描述：

  3-甲氧基水杨酸 在 dipotassium peroxodisulfate 、 iron(III) chloride hexahydrate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 39.0h， 生成 8-methoxy-3-methylenechroman-4-one
  参考文献：
  名称：

  炔烃正式加氢酰化反应中的NHC稳定基团

  摘要：

  目前，正受到N-杂环卡宾（NHC）催化的转化机理的详细研究，针对操作中的活性催化剂以及关键中间体的结构和反应性提出了疑问。这些机理研究的动力是需要了解催化剂体系的细微变化对其反应性的巨大影响，以及阐明经典催化循环中难以捉摸的中间体的情况。在醛的活化过程中，被广泛称为布雷斯洛中间体的烯胺结构的形成被广泛接受。但是，以前我们可以证明，该烯醇除了通过其离子反应途径外，还可以通过与起始原料一起进行氧化还原过程来遵循自由基途径。在本研究中，我们旨在阐明这些自由基途径是否是更普遍的现象，特别是在炔烃的正式加氢酰化反应中。自由基种类的观察以及自由基和离子途径中关键元素步骤的计算分析可能会导致基于NHC稳定碳自由基的化学的进一步发展。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201801185

文献信息

• Asymmetric catalytic 1,3-dipolar cycloaddition of α-diazoesters for synthesis of 1-pyrazoline-based spirochromanones and beyond
  作者：Peng Zhao、Zegong Li、Jun He、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1007/s11426-021-1027-7

  日期：2021.8

  A highly enantioselective 1,3-dipolar cycloaddition of α-substituted diazoesters with exocyclic enones was achieved with chiral scandium(III)/N, N’-dioxide complex as the catalyst. This protocol provided a facile and efficient route to optically active 1-pyrazoline-based spirochromanones and others with good outcomes (up to 97% yield, 98% ee with >95:5 dr). Moreover, enantioenriched 2-pyrazoline-based

  以手性钪 (III)/ N, N'-二氧化物配合物为催化剂，实现了 α-取代重氮酯与环外烯酮的高度对映选择性 1,3-偶极环加成反应。该协议为光学活性 1-吡唑啉基螺色满酮和其他具有良好结果的化合物（产率高达 97%，98% ee，>95:5 dr）提供了一种简便有效的途径。此外，还可以通过将 α-取代的重氮酯转换为 α-重氮乙酸酯来获得富含对映体的 2-吡唑啉基螺色满酮。还公开了手性基于吡唑啉的螺化合物向螺环丙烷衍生物的进一步具体转化。
• NHC‐Stabilized Radicals in the Formal Hydroacylation Reaction of Alkynes
  作者：Jenny Phan、Stephanie‐M. Ruser、Kirsten Zeitler、Julia Rehbein

  DOI：10.1002/ejoc.201801185

  日期：2019.1.23

  Mechanistic details of transformations catalyzed by N‐heterocyclic carbenes (NHC) are currently of great interest, targeting questions on the active catalyst in operation and the structure and reactivity of key intermediates. These mechanistic studies are driven by the need to understand the big impact of subtle changes on the catalyst system on its reactivity, as well as to clarify the situation around

  目前，正受到N-杂环卡宾（NHC）催化的转化机理的详细研究，针对操作中的活性催化剂以及关键中间体的结构和反应性提出了疑问。这些机理研究的动力是需要了解催化剂体系的细微变化对其反应性的巨大影响，以及阐明经典催化循环中难以捉摸的中间体的情况。在醛的活化过程中，被广泛称为布雷斯洛中间体的烯胺结构的形成被广泛接受。但是，以前我们可以证明，该烯醇除了通过其离子反应途径外，还可以通过与起始原料一起进行氧化还原过程来遵循自由基途径。在本研究中，我们旨在阐明这些自由基途径是否是更普遍的现象，特别是在炔烃的正式加氢酰化反应中。自由基种类的观察以及自由基和离子途径中关键元素步骤的计算分析可能会导致基于NHC稳定碳自由基的化学的进一步发展。