(p-methyl)phenyl-3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-2-methylene-α-D-lyxo-hexopyranoside

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (p-methyl)phenyl-3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-2-methylene-α-D-lyxo-hexopyranoside
• 英文别名: (2R,4R,5R,6R)-3-methylidene-2-(4-methylphenoxy)-4,5-bis(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxane
• 化学式: C₃₅H₃₆O₅
• 分子量: 536.668
• InChiKey: BNRANKBHQLSYTH-WDKGQIBQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.3
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (2R,3R,4R)-3,4-bis(benzyloxy)-2-((benzyloxy)methyl)-3,4-dihydro-2H-pyran-5-carbaldehyde 在 Benzyltriethylammonium borohydride 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 34.0h， 生成 (p-methyl)phenyl-3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-2-methylene-α-D-lyxo-hexopyranoside
  参考文献：
  名称：

  1,5-脱水-3,4,6-三-O-苄基-2-脱氧-2-羟甲基-己-1-烯醇与1,5-脱水-2-脱氧-4,6-O的Mitsunobu反应-保护的十六烷基-1-烯醇。一种合成2-C-亚甲基糖苷的新方法，是费勒重排的一种有用替代方法

  摘要：

  一种简单而方便的合成芳基-3,4,6-三-O-苄基-2-脱氧-2-亚甲基-己吡喃糖苷5,6和7的方法，这些糖苷是常规Ferrier重排无法达到的基于醇3和4与取代的酚的Mitsunobu反应描述了上述方法。通过详细的NOE研究确定了糖苷5和6的端基异构体构型。该反应也成功地扩展到邻苯二甲酰基衍生物10的合成。还已经用多种亲核试剂证明了温和的，中性的和非酸性的Feer重排的替代物，用于合成2，3-二脱氧-己二-2-烯吡喃糖苷。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(94)00939-r

文献信息

• Stereoselective synthesis of 2-C-methylene glycosides and disaccharides via direct allylic substitution of hydroxy group in benzylated glycals
  作者：Paramathevar Nagaraj、Namakkal G. Ramesh

  DOI：10.1016/j.tet.2009.11.082

  日期：2010.1

  InCl3 efficiently catalyzes allylic substitution of the hydroxy group of 2-C-hydroxymethyl glycals to afford a diversity of 2-C-methylene alkyl and aryl glycosides as well as disaccharides in high yields. This protocol surpasses the existing methods for the synthesis of 2-C-methylene glycosides as it obviates the need for functionalizing the allylic hydroxy group of glycals. The interest of this methodology

  InCl 3有效催化2- C-羟甲基糖基的羟基的烯丙基取代，以高收率提供各种2- C-亚甲基烷基和芳基糖苷以及二糖。该方案超越了用于合成2- C-亚甲基糖苷的现有方法，因为它消除了功能化糖基的烯丙基羟基的需要。该方法的兴趣在于，即使在糖基的烯丙基位置具有游离羟基，也仅需要催化量的InCl 3时，所需要的条件极为温和。该反应快速（30分钟），具有立体选择性，并且与各种含氧亲核试剂兼容，包括那些具有酸不稳定基团的亲核试剂。从2- C-羟甲基半乳糖直接形成α，α-（1→1）连接的二糖衍生物的机理研究表明，该反应通过多米诺重氮重排进行，然后进行容易的1，3-烷氧基迁移。
• Mitsunobu reaction of 1,5-anhydro-3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-2-hydroxymethyl-hex-1-enitols and 1,5-anhydro-2-deoxy-4,6-O-protected-hex-1-enitols. A novel method for the synthesis of 2-C-methylene glycosides and an useful alternative to Ferrier rearrangement
  作者：Namakkal G. Ramesh、Kalpattu K. Balasubramanian

  DOI：10.1016/0040-4020(94)00939-r

  日期：1995.1

  A simple and convenient method for the synthesis of aryl-3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-2-methylene-hexopyranosides 5,6 and 7, glycosides which are not accessible by the conventional Ferrier rearrangement, has been described based on the Mitsunobu reaction of alcohols 3 and 4 with substituted phenols. The anomeric configurations of glycosides 5 and 6 were established by detailed NOE studies. The reaction

  一种简单而方便的合成芳基-3,4,6-三-O-苄基-2-脱氧-2-亚甲基-己吡喃糖苷5,6和7的方法，这些糖苷是常规Ferrier重排无法达到的基于醇3和4与取代的酚的Mitsunobu反应描述了上述方法。通过详细的NOE研究确定了糖苷5和6的端基异构体构型。该反应也成功地扩展到邻苯二甲酰基衍生物10的合成。还已经用多种亲核试剂证明了温和的，中性的和非酸性的Feer重排的替代物，用于合成2，3-二脱氧-己二-2-烯吡喃糖苷。