(R)-3,5-dimethyl-4-morpholin-4-yl-4,5-dihydro-3H-dinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]diazaphosphepine 4-sulfide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (R)-3,5-dimethyl-4-morpholin-4-yl-4,5-dihydro-3H-dinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]diazaphosphepine 4-sulfide
• 英文别名: 4-(12,14-Dimethyl-13-sulfanylidene-12,14-diaza-13lambda5-phosphapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaen-13-yl)morpholine；4-(12,14-dimethyl-13-sulfanylidene-12,14-diaza-13λ5-phosphapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaen-13-yl)morpholine
• 化学式: C₂₆H₂₆N₃OPS
• 分子量: 459.552
• InChiKey: BNVRSMYGLYEQHA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.2
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  51
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲烷磺酸 、 N-(2-nitrophenylselenyl)succinimide 、 (R)-3,5-dimethyl-4-morpholin-4-yl-4,5-dihydro-3H-dinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]diazaphosphepine 4-sulfide 以 氘代氯仿 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 丁二酰亚胺 、
  参考文献：
  名称：

  催化、对映选择性硒醚化反应合理发展的制备和机理研究

  摘要：

  描述了对路易斯碱催化的、不对称的、烯烃分子内硒醚化的系统研究。该工艺开发的一个关键挑战是识别和抑制可用于芳基硒离子中间体的外消旋途径。该报告详细介绍了芳基硒基的空间和电子调节对对映体富集硒离子构型稳定性影响的全面研究。这些研究表明，连接到硒原子上的 2-硝基苯基显着减弱了硒离子的外消旋作用。各种非手性路易斯碱使用 N-(2-硝基苯基硒基)琥珀酰亚胺作为亲电子试剂与布朗斯台德酸一起催化烯烃的分子内硒醚化。初步机理研究表明离子路易斯碱-硒(II) 加合物的中介作用。最重要的是，对手性路易斯碱的广泛研究表明，1,1'-联萘-2,2'-二胺 (BINAM) 衍生的硫代磷酰胺在 N-(2-硝基苯基硒基)琥珀酰亚胺存在下催化不饱和醇的环化，并且甲磺酸。以良好的化学产率和中等至良好的对映选择性生产了多种环状硒醚，这构成了未活化烯烃的第一个催化、对映选择性硒基官能化。

  DOI：

  10.1021/ja106837b
• 作为产物：
  描述：

  吗啉 、 (R)-N,N'-二甲基-1,1'-双萘二胺 在 三乙胺 、 三氯化磷 、 1,2,3,4,5,6,7,8-八硫杂环辛烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 38.0h， 以85%的产率得到(R)-3,5-dimethyl-4-morpholin-4-yl-4,5-dihydro-3H-dinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]diazaphosphepine 4-sulfide
  参考文献：
  名称：

  催化、对映选择性硒醚化反应合理发展的制备和机理研究

  摘要：

  描述了对路易斯碱催化的、不对称的、烯烃分子内硒醚化的系统研究。该工艺开发的一个关键挑战是识别和抑制可用于芳基硒离子中间体的外消旋途径。该报告详细介绍了芳基硒基的空间和电子调节对对映体富集硒离子构型稳定性影响的全面研究。这些研究表明，连接到硒原子上的 2-硝基苯基显着减弱了硒离子的外消旋作用。各种非手性路易斯碱使用 N-(2-硝基苯基硒基)琥珀酰亚胺作为亲电子试剂与布朗斯台德酸一起催化烯烃的分子内硒醚化。初步机理研究表明离子路易斯碱-硒(II) 加合物的中介作用。最重要的是，对手性路易斯碱的广泛研究表明，1,1'-联萘-2,2'-二胺 (BINAM) 衍生的硫代磷酰胺在 N-(2-硝基苯基硒基)琥珀酰亚胺存在下催化不饱和醇的环化，并且甲磺酸。以良好的化学产率和中等至良好的对映选择性生产了多种环状硒醚，这构成了未活化烯烃的第一个催化、对映选择性硒基官能化。

  DOI：

  10.1021/ja106837b
• 作为试剂：
  描述：

  N-(2-nitrophenylselenyl)succinimide 、 (Z)-4-phenylbut-3-en-1-ol 在 甲烷磺酸 、 (R)-3,5-dimethyl-4-morpholin-4-yl-4,5-dihydro-3H-dinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]diazaphosphepine 4-sulfide 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (+/-)-cis-3-(2-nitrophenyl)seleno-2-phenyloxolane 、 (2R,3R)-3-(2-nitrophenyl)seleno-2-phenyloxolane
  参考文献：
  名称：

  催化、对映选择性硒醚化反应合理发展的制备和机理研究

  摘要：

  描述了对路易斯碱催化的、不对称的、烯烃分子内硒醚化的系统研究。该工艺开发的一个关键挑战是识别和抑制可用于芳基硒离子中间体的外消旋途径。该报告详细介绍了芳基硒基的空间和电子调节对对映体富集硒离子构型稳定性影响的全面研究。这些研究表明，连接到硒原子上的 2-硝基苯基显着减弱了硒离子的外消旋作用。各种非手性路易斯碱使用 N-(2-硝基苯基硒基)琥珀酰亚胺作为亲电子试剂与布朗斯台德酸一起催化烯烃的分子内硒醚化。初步机理研究表明离子路易斯碱-硒(II) 加合物的中介作用。最重要的是，对手性路易斯碱的广泛研究表明，1,1'-联萘-2,2'-二胺 (BINAM) 衍生的硫代磷酰胺在 N-(2-硝基苯基硒基)琥珀酰亚胺存在下催化不饱和醇的环化，并且甲磺酸。以良好的化学产率和中等至良好的对映选择性生产了多种环状硒醚，这构成了未活化烯烃的第一个催化、对映选择性硒基官能化。

  DOI：

  10.1021/ja106837b

文献信息

• Preparative and Mechanistic Studies toward the Rational Development of Catalytic, Enantioselective Selenoetherification Reactions
  作者：Scott E. Denmark、Dipannita Kalyani、William R. Collins

  DOI：10.1021/ja106837b

  日期：2010.11.10

  attached to the selenium atom significantly attenuates the racemization of seleniranium ions. A variety of achiral Lewis bases catalyze the intramolecular selenoetherification of alkenes using N-(2-nitrophenylselenenyl)succinimide as the electrophile along with a Brønsted acid. Preliminary mechanistic studies suggest the intermediacy of ionic Lewis base-selenium(II) adducts. Most importantly, a broad

  描述了对路易斯碱催化的、不对称的、烯烃分子内硒醚化的系统研究。该工艺开发的一个关键挑战是识别和抑制可用于芳基硒离子中间体的外消旋途径。该报告详细介绍了芳基硒基的空间和电子调节对对映体富集硒离子构型稳定性影响的全面研究。这些研究表明，连接到硒原子上的 2-硝基苯基显着减弱了硒离子的外消旋作用。各种非手性路易斯碱使用 N-(2-硝基苯基硒基)琥珀酰亚胺作为亲电子试剂与布朗斯台德酸一起催化烯烃的分子内硒醚化。初步机理研究表明离子路易斯碱-硒(II) 加合物的中介作用。最重要的是，对手性路易斯碱的广泛研究表明，1,1'-联萘-2,2'-二胺 (BINAM) 衍生的硫代磷酰胺在 N-(2-硝基苯基硒基)琥珀酰亚胺存在下催化不饱和醇的环化，并且甲磺酸。以良好的化学产率和中等至良好的对映选择性生产了多种环状硒醚，这构成了未活化烯烃的第一个催化、对映选择性硒基官能化。