5β-methyl-5β-androstane-3,17-dione

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 5β-methyl-5β-androstane-3,17-dione
• 英文别名: 5β-methylandrostane-3,17-dione；5β-methyl-androstane-3,17-dione；5beta-Methylandrostane-3,17-dione；(5R,8R,9S,10R,13S,14S)-5,10,13-trimethyl-1,2,4,6,7,8,9,11,12,14,15,16-dodecahydrocyclopenta[a]phenanthrene-3,17-dione
• 化学式: C₂₀H₃₀O₂
• 分子量: 302.457
• InChiKey: BOLVXTPWFMQDIH-BRMIGGSTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  雄烯二酮 、 三甲基铝 在 bis(acetylacetonate)nickel(II) 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 以76%的产率得到5β-methyl-5β-androstane-3,17-dione
  参考文献：
  名称：

  Nickel-Catalysed Conjugate Addition of Trimethylaluminum to Sterically Hindered α,β-Unsaturated Ketones

  摘要：

  醋酸镍是一种高效的催化剂，能够促进三甲基铝对α,β-不饱和酮的1,4-加成。该反应对溶剂有很强的依赖性，在四氢呋喃或乙酸乙酯中能取得最佳效果。该反应尤其适用于对空间位阻较大的酮进行亲核性的1,4-甲基转移。文中描述了一种通过对酮前体进行共轭甲基团加成合成β-氟喹啉的方法。

  DOI：

  10.1055/s-1995-3901

文献信息

• Control of Regioselectivity in the Transition‐Metal‐Catalysed Conjugate Additions of Alkylaluminium Compounds and Methyltitanium Ate Complexes to Androsta‐1,4‐diene‐3,17‐dione
  作者：Jürgen Westermann、Harribert Neh、Klaus Nickisch

  DOI：10.1002/cber.19961290814

  日期：1996.8

  at the sterically hindered C-5. With Me3Al or Me4AlLi in the presence of catalytic amounts of Cu1 salts, a high regioselectivity (up to 97:3) in favour of position 1 is achieved. Application of ate complexes of aluminium and titanium in the presence of Ni(acac)2 as catalyst, however, leads to a reversal of the regioselectivity in favour of position 5 (up to 11:89). Aluminium and titanium ate complexes

  通过改变试剂系统的性质，在交叉偶联的甾族二烯酮1上选择性地在C-1处或在空间受阻的C-5处进行缀合。在催化量的Cu 1盐存在下使用Me 3 Al或Me 4 AlLi，可获得对位置1有利的高区域选择性（高达97：3）。然而，在Ni（acac）2作为催化剂的情况下应用铝和钛的盐配合物会导致区域选择性的逆转，有利于位置5（最高为11:89）。铝和钛酸盐配合物是在Ni（acac）2催化的位阻烯酮加成反应中的有效试剂。
• Nickel catalysed 1,4-addition of organotitanium ate complexes to sterically hindered enones
  作者：Steffen Flemming、Jazid Kabbara、Klaus Nickisch、Harribert Neh、Jürgen Westermann

  DOI：10.1016/0040-4039(94)88079-4

  日期：1994.8

  The 1,4-addition of organotitanium ate complexes to enones by nickel catalysis is reported. With a methyltitanium ate complex good yields of conjugate addition to sterically hindered enones are achieved. Phenyltitanium ate complexes react with less sterically encumbered enones to the 1,4-addition products in moderate to high yields.

  据报道，通过镍催化将1,4-加成的有机钛酸酯络合物加成烯酮。使用甲基钛酸酯配合物，可实现高产率的缀合物加成到位阻烯酮上。苯钛酸盐配合物与空间上较少的烯酮反应生成1,4-加成产物的反应量中等至高。
• Methylation or ethylation agent and process for 1,4-addition of a methyl
  申请人：Schering Aktiengesellschaft

  公开号：US05908944A1

  公开（公告）日：1999-06-01

  This invention describes a new methylation or ethylation agent containing trimethyl aluminum or dimethyl zinc or triethyl aluminum as methyl or ethyl source, which additionally contains catalytic amounts of one or more copper(I) and/or copper(II) compounds as well as a process for the 1,4-addition of a methyl or ethyl group to an .alpha.,.beta.-unsaturated or an .alpha.,.beta.-double unsaturated ketone or an .alpha.,.beta.-unsaturated aldehyde using the agent according to the invention. By using only catalytic amounts of copper and a CKW (chlorinatedhydrocarbon)-free reaction medium, the new methylation/ethylation agent/process is distinguished by its environmental compatibility and it is, for example, suitable for the production of initial products for the synthesis of biologically effective compounds.

  本发明描述了一种新的甲基化或乙基化剂，其中包含三甲基铝或二甲基锌或三乙基铝作为甲基或乙基源，还额外含有一种或多种铜(I)和/或铜(II)化合物的催化量，以及一种使用本发明的剂对α,β-不饱和或α,β-双不饱和酮或α,β-不饱和醛进行1,4-加成的方法。通过仅使用催化量的铜和不含氯化烃的反应介质，这种新的甲基化/乙基化剂/过程具有环境兼容性，例如适用于合成生物有效化合物的初级产品的生产。
• [EN] METHYLATING OR ETHYLATING AGENT AND PROCESS FOR 1,4-ADDING A METHYL OR ETHYL GROUP TO AN (ALPHA),(BETA)-UNSATURATED KETO COMPOUND
  申请人：SCHERING AKTIENGESELLSCHAFT

  公开号：WO1993006066A1

  公开（公告）日：1993-04-01

  (DE) Die vorliegende Erfinding beschreibt ein neues Methylierungs- bzw. Ethylierungsmittel, enthaltend Trimethyaluminium oder Dimethylzink bzw. Triethylaluminium als Methyl- bzw. Ethylquelle, welches zusätzlich katalytische Mengen einer oder mehrerer Kupfer-I- und/oder Kupfer-II-Verbindungen enthält sowie ein Verfahren zur 1,4-Addition einer Methyl- oder Ethylgruppe an ein $g(a),$g(b)-ungesättigtes oder ein $g(a),$g(b)-doppelt ungesättigtes Keton oder an einen $g(a),$g(b)-ungesättigten Aldehyd unter Verwendung des erfindungsgemäßen Mittels. Aufgrund der Verwendung lediglich katalytischer Kupfermengen und eines CKW (Chlorkohlenwasserstoff)-freien Reaktionsmediums zeichnet sich das neue Methylierungs-/Ethylierungsmittel/Verfahren durch seine Umweltverträglichkeit aus und es ist beispielsweise zur Herstellung von Ausgangsprodukten für die Synthese biologisch wirksamer Verbindungen geeignet.(EN) A new methylating or ethylating agent, containing trimethyl aluminium or dimethyl zinc or triethyl aluminium as methyl or ethyl source, further contains catalytic amounts of one or several cuprous and/or cupric compounds. Also disclosed is a process for 1,4-adding a methyl or ethyl group to an $g(a),$g(b)-unsaturated or to an $g(a),$g(b)-bisunsaturated ketone or to an $g(a),$g(b)-unsaturated aldehyde by means of the disclosed agent. As only catalytic amounts of copper and a chlorinated hydrocarbon-free reacting agent are used, this new methylating/ethylating agent and process are characterized by being environmentally safe and are useful for example for preparing starting materials for the synthesis of biologically active compounds.(FR) La présente invention concerne un nouvel agent de méthylation ou d'éthylation, contenant du triméthylaluminium ou du diméthylzinc ou bien du triéthylaluminium comme source de méthyle ou d'éthyle, et également des quantités catalytiques d'un ou de plusieurs composés cuivreux et/ou cuivriques. L'invention concerne également un procédé d'addition en position 1 et 4 d'un groupe méthyle ou éthyle à une cétone $g(a),$g(b) insaturée, ou $g(a),$g(b) biinsaturée ou bien à un aldéhyde $g(a),$g(b) insaturé au moyen dudit agent de méthylation ou d'éthylation. Etant donné que pour réaliser ce nouveau procédé de méthylation ou d'éthylation on utilise simplement des quantités catalytiques de cuivre et d'un milieu de réaction exempt d'hydrocarbures chlorés, ledit agent et le procédé se caractérisent par leur compatibilité avec l'environnement et conviennent, par exemple, à la préparation de produits de départ pour la synthèse de composés biologiquement actifs.

  本发明涉及一种新型的甲基化/乙基化试剂，该试剂包含三甲基铝、二甲基锌或三乙基铝作为甲基或乙基源，并且含有催化的铜或铜合金化合物。此外， invention also涉及一种将甲基或乙基添加到 $g(a), g(b)$ 偏差或双 $g(a), g(b)$ 不饱和羰基或 $g(a), g(b)$ 偏差醛的方法。由于仅使用催化的铜和氯代 hydrocarbon-free 反应 medium，因此这一新型的甲基化/乙基化试剂和方法具有较高的环境友好特性，并且可用于合成生物活性较高的化合物的起始材料等。
• Methylierungs- bzw. Ethylierungsmittel und Verfahren zur 1,4-Addition einer Methyl- bzw. Ethylgruppe an eine Alpha, Beta-ungesättigte Keto-Verbindung
  申请人：SCHERING AKTIENGESELLSCHAFT

  公开号：EP0534582B1

  公开（公告）日：1997-01-08