4-chloro-N-((E)-2-phenylcyclopropyl)-N-methylaniline

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 4-chloro-N-((E)-2-phenylcyclopropyl)-N-methylaniline
• 英文别名: 4-chloro-N-methyl-N-(2-phenylcyclopropyl)aniline；4-chloro-N-methyl-N-[(1S,2R)-2-phenylcyclopropyl]aniline
• 化学式: C₁₆H₁₆ClN
• 分子量: 257.763
• InChiKey: BPJUEZNCMVRHSO-CVEARBPZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-chloro-N-((E)-2-phenylcyclopropyl)-N-methylaniline 在 lithium perchlorate 、 硼氘化钠 作用下， 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 4-氯-N-甲基苯胺
  参考文献：
  名称：

  立体电子和共振对 N-环丙基基单电子转移探针开环速率的影响

  摘要：

  N-环丙基-N-甲基苯胺 (5) 是单电子转移 (SET) 的不良探针，因为相应的自由基阳离子以仅 4.1 x 104 s-1 的速率常数进行环丙烷开环，速度太慢而无法与其他过程竞争如自由基阳离子去质子化。开环速度缓慢可归因于 (i) 共振效应，其中闭环形式的自由基阳离子的自旋和电荷离域到苯环中，和/或 (ii) 最低能量构象SET 产物 (5•+) 不满足环丙烷开环的立体电子要求。为了解决这个问题，设计了一系列新的 N-环丙基苯胺来将环丙基锁定为所需的开环所需的二等分构象。结果表明，衍生自 1'-methyl-3',4'-dihydro-1'H-spiro[cyclopropane-1,2'-quinoline] (6) 和 6'-的自由基阳离子的开环速率常数chloro-1'-methyl-3',4'-dihydro-1'H-spiro[cyclopropane-1,2'-quinoline]

  DOI：

  10.1021/jacs.9b12617
• 作为产物：
  描述：

  4-氯-N-甲基苯胺 在 diethylzinc 作用下， 以 正己烷 、 苯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 4-chloro-N-((E)-2-phenylcyclopropyl)-N-methylaniline
  参考文献：
  名称：

  N-烷基-N-环丙基苯胺作为N，N-二烷基芳族胺亚硝化的机理探针。

  摘要：

  已经合成了一组N-环丙基-N-烷基苯胺，并且研究了它们在0℃下与亚硝酸在乙酸水溶液中的反应。通过从氮上特异性裂解环丙基，所有化合物迅速反应以产生相应的N-烷基-N-亚硝基苯胺。所述转化不受烷基取代基（Me，Et，（i）（）Pr，Bn）的性质的影响。4-氯-N-2-苯基环丙基-N-甲基苯胺与亚硝酸反应得到4-氯-N-甲基-N-亚硝基苯胺（76％），肉桂醛（55％），3-苯基-5-羟基异恶唑啉（ 26％）和5-（N-4-氯苯基甲基氨基）-3-苯基异恶唑啉（8％）。从芳族胺氮选择性裂解环丙基和衍生自环丙烷环的产物的性质都支持涉及胺自由基阳离子形成的机理。该步骤之后是快速的环丙基开环以产生具有C中心自由基的亚胺离子，该C中心自由基与NO结合或被氧化。

  DOI：

  10.1021/jo991104z

文献信息

• <i>N</i>-Alkyl-<i>N</i>-Cyclopropylanilines as Mechanistic Probes in the Nitrosation of <i>N,N</i>-Dialkyl Aromatic Amines
  作者：Richard N. Loeppky、Saleh Elomari

  DOI：10.1021/jo991104z

  日期：2000.1.1

  has been synthesized, and their reaction with nitrous acid in aqueous acetic acid at 0 degrees C was examined. All compounds reacted rapidly to produce the corresponding N-alkyl-N-nitrosoaniline by specific cleavage of the cyclopropyl group from the nitrogen. The transformations were unaffected by the nature of the alkyl substituent (Me, Et, (i)()Pr, Bn). The reaction of 4-chloro-N-2-phenylcyclopropyl-N-methylaniline

  已经合成了一组N-环丙基-N-烷基苯胺，并且研究了它们在0℃下与亚硝酸在乙酸水溶液中的反应。通过从氮上特异性裂解环丙基，所有化合物迅速反应以产生相应的N-烷基-N-亚硝基苯胺。所述转化不受烷基取代基（Me，Et，（i）（）Pr，Bn）的性质的影响。4-氯-N-2-苯基环丙基-N-甲基苯胺与亚硝酸反应得到4-氯-N-甲基-N-亚硝基苯胺（76％），肉桂醛（55％），3-苯基-5-羟基异恶唑啉（ 26％）和5-（N-4-氯苯基甲基氨基）-3-苯基异恶唑啉（8％）。从芳族胺氮选择性裂解环丙基和衍生自环丙烷环的产物的性质都支持涉及胺自由基阳离子形成的机理。该步骤之后是快速的环丙基开环以产生具有C中心自由基的亚胺离子，该C中心自由基与NO结合或被氧化。
• Stereoelectronic and Resonance Effects on the Rate of Ring Opening of <i>N</i>-Cyclopropyl-Based Single Electron Transfer Probes
  作者：Michelle L. Grimm、N. Kamrudin Suleman、Amber N. Hancock、Jared N. Spencer、Travis Dudding、Rozhin Rowshanpour、Neal Castagnoli、James M. Tanko

  DOI：10.1021/jacs.9b12617

  日期：2020.2.5

  poor probe for single electron transfer (SET) because the corresponding radical cation undergoes cyclopropane ring opening with a rate constant of only 4.1 x 104 s-1, too slow to compete with other processes such as radical cation deprotonation. The sluggish rate of ring opening can be attributed to either (i) a resonance effect in which the spin and charge of the radical cation in the ring-closed form

  N-环丙基-N-甲基苯胺 (5) 是单电子转移 (SET) 的不良探针，因为相应的自由基阳离子以仅 4.1 x 104 s-1 的速率常数进行环丙烷开环，速度太慢而无法与其他过程竞争如自由基阳离子去质子化。开环速度缓慢可归因于 (i) 共振效应，其中闭环形式的自由基阳离子的自旋和电荷离域到苯环中，和/或 (ii) 最低能量构象SET 产物 (5•+) 不满足环丙烷开环的立体电子要求。为了解决这个问题，设计了一系列新的 N-环丙基苯胺来将环丙基锁定为所需的开环所需的二等分构象。结果表明，衍生自 1'-methyl-3',4'-dihydro-1'H-spiro[cyclopropane-1,2'-quinoline] (6) 和 6'-的自由基阳离子的开环速率常数chloro-1'-methyl-3',4'-dihydro-1'H-spiro[cyclopropane-1,2'-quinoline]