diphenyl{1-[(S)-2,6-bis-trimethylsilyl-3,5-dioxa-4-phospha-cyclohepta(2,1-a;3,4-a')dinaphthalen-4-yl]-3-methyl-2-indolyl}phosphine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: diphenyl{1-[(S)-2,6-bis-trimethylsilyl-3,5-dioxa-4-phospha-cyclohepta(2,1-a;3,4-a')dinaphthalen-4-yl]-3-methyl-2-indolyl}phosphine
• 英文别名: [1-[10,16-Bis(trimethylsilyl)-12,14-dioxa-13-phosphapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaen-13-yl]-3-methylindol-2-yl]-diphenylphosphane；[1-[10,16-bis(trimethylsilyl)-12,14-dioxa-13-phosphapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaen-13-yl]-3-methylindol-2-yl]-diphenylphosphane
• 化学式: C₄₇H₄₅NO₂P₂Si₂
• 分子量: 773.998
• InChiKey: BQFHSEUOZDHNSM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  12.02
• 重原子数：
  54
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  31.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diphenyl{1-[(S)-2,6-bis-trimethylsilyl-3,5-dioxa-4-phospha-cyclohepta(2,1-a;3,4-a')dinaphthalen-4-yl]-3-methyl-2-indolyl}phosphine 、 bis(norbornadiene)rhodium(l)tetrafluoroborate 以 氘代氯仿 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  INDOLPhos：用于不对称氢化和加氢甲酰化的新型杂化膦-亚磷酰胺配体

  摘要：

  混合双齿 膦-亚磷酰胺 配体 以模块化的2步顺序制备它们的铑配合物，在铑催化下显示出高选择性 氢化 和加氢甲酰化反应。

  DOI：

  10.1039/b709956h
• 作为产物：
  描述：

  diphenyl-2-(3-methyl)indolylphosphine 、 (S)-(-)-3,3'-bis(trimethylsilyl)-2,2'-bisnaphthol phosphorochloridite 在 正丁基锂 作用下， 生成 diphenyl{1-[(S)-2,6-bis-trimethylsilyl-3,5-dioxa-4-phospha-cyclohepta(2,1-a;3,4-a')dinaphthalen-4-yl]-3-methyl-2-indolyl}phosphine
  参考文献：
  名称：

  高活性IndolPhos–Rh催化剂的不对称加氢反应：动力学和反应机理

  摘要：

  通过X射线晶体结构测定，动力学测量，高压NMR光谱和DFT计算，研究了IndolPhos–Rh催化的前手性烯烃不对称氢化的机理。机理研究表明，根据米利斯（Michaelis-Menten）动力学，该反应遵循不饱和/二氢键机理。K M的较大值（K M = 5.01±0.16  M），表明Rh-溶剂合物是催化剂的静止状态，已通过高压NMR光谱观察到。通过实验手段无法检测到的底物-催化剂复合物的DFT计算表明，主要的底物-催化剂复合物导致了产物。这种机理与先前关于与C 1对称的异位和单齿配体的不对称氢化反应机理的研究一致。

  DOI：

  10.1002/chem.200903476
• 作为试剂：
  描述：

  2-甲基-3-苯基丙烯酸 在 diphenyl{1-[(S)-2,6-bis-trimethylsilyl-3,5-dioxa-4-phospha-cyclohepta(2,1-a;3,4-a')dinaphthalen-4-yl]-3-methyl-2-indolyl}phosphine 、 bis(norbornadiene)rhodium(l)tetrafluoroborate 、 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、1.0 MPa 条件下， 反应 20.0h， 生成 2-methyl-3-phenylpropionic acid 、 2-methyl-3-phenylpropionic acid
  参考文献：
  名称：

  铑-INDOLPHOS催化加氢不对称合成罗氏酯及其衍生物

  摘要：

  （S）-3-羟基-2-甲基丙酸酯（称为Roche酯）及其一些衍生物是使用INDOLPHOS（二异丙基{1-[（S）-3,5- dioxa）通过不对称铑催化的氢化反应成功合成的作为手性配体的-4-膦酰基环庚[[2,1- a ; 3,4- a' ]二萘基-4-基] -3-甲基-2-吲哚基}膦）具有优异的收率，据报道，最高ee现在（25°C下5500 h -1下的TOF ；-40°C下ee高达98％）。

  DOI：

  10.1002/adsc.200800209

文献信息

• Asymmetric Synthesis of the Roche Ester and its Derivatives by Rhodium‐INDOLPHOS‐Catalyzed Hydrogenation
  作者：Jeroen Wassenaar、Mark Kuil、Joost N. H. Reek

  DOI：10.1002/adsc.200800209

  日期：2008.7.7

  lpropionate, known as the Roche ester, and several of its derivatives were successfully synthesized through asymmetric rhodium-catalyzed hydrogenation, using INDOLPHOS (diisopropyl1-[(S)-3,5-dioxa-4-phosphacyclohepta[2,1-a;3,4-a′]dinaphthalen-4-yl]-3-methyl-2-indolyl}phosphine) as the chiral ligand, in excellent yield and the highest ee reported up to now (TOF over 5500 h−1 at 25 °C; up to 98% ee

  （S）-3-羟基-2-甲基丙酸酯（称为Roche酯）及其一些衍生物是使用INDOLPHOS（二异丙基1-[（S）-3,5- dioxa）通过不对称铑催化的氢化反应成功合成的作为手性配体的-4-膦酰基环庚[[2,1- a ; 3,4- a' ]二萘基-4-基] -3-甲基-2-吲哚基}膦）具有优异的收率，据报道，最高ee现在（25°C下5500 h -1下的TOF ；-40°C下ee高达98％）。
• Asymmetric Hydrogenation with Highly Active IndolPhos-Rh Catalysts: Kinetics and Reaction Mechanism
  作者：Jeroen Wassenaar、Mark Kuil、Martin Lutz、Anthony L. Spek、Joost N. H. Reek

  DOI：10.1002/chem.200903476

  日期：2010.6.11

  The mechanism of the IndolPhos–Rh‐catalyzed asymmetric hydrogenation of prochiral olefins has been investigated by means of X‐ray crystal structure determination, kinetic measurements, high‐pressure NMR spectroscopy, and DFT calculations. The mechanistic study indicates that the reaction follows an unsaturate/dihydride mechanism according to Michaelis–Menten kinetics. A large value of KM (KM=5.01±0

  通过X射线晶体结构测定，动力学测量，高压NMR光谱和DFT计算，研究了IndolPhos–Rh催化的前手性烯烃不对称氢化的机理。机理研究表明，根据米利斯（Michaelis-Menten）动力学，该反应遵循不饱和/二氢键机理。K M的较大值（K M = 5.01±0.16  M），表明Rh-溶剂合物是催化剂的静止状态，已通过高压NMR光谱观察到。通过实验手段无法检测到的底物-催化剂复合物的DFT计算表明，主要的底物-催化剂复合物导致了产物。这种机理与先前关于与C 1对称的异位和单齿配体的不对称氢化反应机理的研究一致。
• INDOLPhos: novel hybrid phosphine-phosphoramidite ligands for asymmetric hydrogenation and hydroformylation
  作者：Jeroen Wassenaar、Joost N. H. Reek

  DOI：10.1039/b709956h

  日期：——

  Hybrid bidentate phosphine-phosphoramidite ligands are prepared in a modular 2-step sequence and their rhodium complexes display high selectivity in rhodium catalysed hydrogenation and hydroformylation reactions.

  混合双齿 膦-亚磷酰胺 配体 以模块化的2步顺序制备它们的铑配合物，在铑催化下显示出高选择性 氢化 和加氢甲酰化反应。