methyl (1S,2S,5R,6R,7R)-2-methyl-3,10-dioxa-4-oxotricyclo[5.2.1.0^1,5]dec-8-ene-6-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 呋喃类
• 英文名称: methyl (1S,2S,5R,6R,7R)-2-methyl-3,10-dioxa-4-oxotricyclo[5.2.1.0^1,5]dec-8-ene-6-carboxylate
• 英文别名: methyl (1S,2S,5R,6R,7R)-2-methyl-4-oxo-3,10-dioxatricyclo[5.2.1.01,5]dec-8-ene-6-carboxylate
• 化学式: C₁₁H₁₂O₅
• 分子量: 224.213
• InChiKey: LLJQGZSYERILOG-SSPLTPSTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  富马酸单甲酯 在 [ruthenium(II)(η⁶-1-methyl-4-isopropyl-benzene)(chloride)(μ-chloride)]₂ Pseudomonas aeruginosa lipase LIP 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 197.0h， 生成 methyl (1S,2S,5R,6R,7R)-2-methyl-3,10-dioxa-4-oxotricyclo[5.2.1.0^1,5]dec-8-ene-6-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  脂肪酶催化的多米诺骨牌动力学拆分/分子内Diels-Alder反应：由糠醇和β-取代的丙烯酸一锅法合成旋光7-氧杂双环[2.2.1]庚烯。

  摘要：

  描述了第一次脂肪酶催化的多米诺骨牌反应，其中糠醛醇（+/-）-3与1-乙氧基乙烯基酯2的酶促动力学拆分过程中形成的酰基部分被用作后续Diels的组成结构的一部分-Al醛反应。由羧酸1制备酯2和随后的多米诺反应以一锅法进行。因此，该方法为光学活性的7-氧杂双环[2.2.1]庚烯衍生物5的制备提供了方便，该衍生物具有来自非手性1和外消旋3的五个手性，非外消旋碳中心。该过程的总效率取决于在3的C-3位置的取代基上使用3-甲基糠基衍生物（+/-）-3 b和（+/-）-3 f 仅产生非对映选择性，具有出色的对映选择性，从而获得（2R）-syn-5（91-> / = 99％ee）和（S）-3（96-> / = 99％ee）。从3-溴糠醇（+/-）-3 hj开始的类似程序提供了环加合物（2R）-syn-5 jq（93-> / = 99％ee），其中溴基用于安装7-氧杂双环庚烯核的大取代基。

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20020916)8:18<4255::aid-chem4255>3.0.co;2-6

文献信息

• High-pressure and thermally induced intramolecular Diels-Alder reactions of furfuryl fumarates. Influence of tether substituents on diastereoselectivity
  作者：Thomas Butz、Jürgen Sauer

  DOI：10.1016/s0957-4166(97)00015-3

  日期：1997.3

  Asymmetric intramolecular Diels-Alder (IMDA) reactions of optically active furfuryl fumarates result after crystallization in enantiopure 7-oxabicyclo[2.2.1]heptene derivatives that may be useful building blocks for natural product synthesis. The influence of high-pressure and thermal activation has been studied for these cycloadditions. The diastereoselectivities observed increase with the size of

  光学活性糠醛富马酸酯的不对称分子内Diels-Alder（IMDA）反应是在对映纯7-氧杂双环[2.2.1]庚烯衍生物中结晶后产生的，对映体可能是天然产物合成的有用组成部分。对于这些环加成物，已经研究了高压和热活化的影响。观察到的非对映选择性随系链取代基的大小而增加，但不是线性的。给出了基于跨环相互作用的可能解释。
• Asymmetric Diels–Alder reaction via enzymatic kinetic resolution using ethoxyvinyl methyl fumarate
  作者：Yasuyuki Kita、Masashi Imanishi、Shuji Akai、Masato Matsugi

  DOI：10.1039/a801496e

  日期：——

  A domino-type asymmetric [4 + 2] cycloaddition reaction following enzymatic kinetic resolution using ethoxyvinyl methyl fumarate is described.

  介绍了利用富马酸乙烯基甲基酯进行酶促动力学解析后的多米诺型不对称 [4 + 2] 环加成反应。