methyl (1S,2R,5S,6S,7S)-2,9-dimethyl-3,10-dioxa-4-oxotricyclo[5.2.1.0^1,5]dec-8-ene-6-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 呋喃类
• 英文名称: methyl (1S,2R,5S,6S,7S)-2,9-dimethyl-3,10-dioxa-4-oxotricyclo[5.2.1.0^1,5]dec-8-ene-6-carboxylate
• 英文别名: methyl (1S,2R,5S,6S,7S)-2,9-dimethyl-4-oxo-3,10-dioxatricyclo[5.2.1.01,5]dec-8-ene-6-carboxylate
• 化学式: C₁₂H₁₄O₅
• 分子量: 238.24
• InChiKey: UOWXGFQOAJUBDM-IVGCUFTRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-2-糠醛 在 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 methyl (1S,2R,5S,6S,7S)-2,9-dimethyl-3,10-dioxa-4-oxotricyclo[5.2.1.0^1,5]dec-8-ene-6-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  糠酸富马酸酯的高压和热诱导分子内Diels-Alder反应。系链取代基对非对映选择性的影响

  摘要：

  光学活性糠醛富马酸酯的不对称分子内Diels-Alder（IMDA）反应是在对映纯7-氧杂双环[2.2.1]庚烯衍生物中结晶后产生的，对映体可能是天然产物合成的有用组成部分。对于这些环加成物，已经研究了高压和热活化的影响。观察到的非对映选择性随系链取代基的大小而增加，但不是线性的。给出了基于跨环相互作用的可能解释。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(97)00015-3

文献信息

• Lipase-Catalyzed Domino Kinetic Resolution/Intramolecular Diels–Alder Reaction: One-Pot Synthesis of Optically Active 7-Oxabicyclo[2.2.1]heptenes from Furfuryl Alcohols and -Substituted Acrylic Acids
  作者：Shuji Akai、Tadaatsu Naka、Sohei Omura、Kouichi Tanimoto、Masashi Imanishi、Yasushi Takebe、Masato Matsugi、Yasuyuki Kita

  DOI：10.1002/1521-3765(20020916)8:18<4255::aid-chem4255>3.0.co;2-6

  日期：2002.9.16

  The first lipase-catalyzed domino reaction is described in which the acyl moiety formed during the enzymatic kinetic resolution of furfuryl alcohols (+/-)-3 with a 1-ethoxyvinyl ester 2 was utilized as a part of the constituent structure for the subsequent Diels-Alder reaction. The preparation of ester 2 from carboxylic acid 1 and the subsequent domino reaction were carried out in a one-pot reaction

  描述了第一次脂肪酶催化的多米诺骨牌反应，其中糠醛醇（+/-）-3与1-乙氧基乙烯基酯2的酶促动力学拆分过程中形成的酰基部分被用作后续Diels的组成结构的一部分-Al醛反应。由羧酸1制备酯2和随后的多米诺反应以一锅法进行。因此，该方法为光学活性的7-氧杂双环[2.2.1]庚烯衍生物5的制备提供了方便，该衍生物具有来自非手性1和外消旋3的五个手性，非外消旋碳中心。该过程的总效率取决于在3的C-3位置的取代基上使用3-甲基糠基衍生物（+/-）-3 b和（+/-）-3 f 仅产生非对映选择性，具有出色的对映选择性，从而获得（2R）-syn-5（91-> / = 99％ee）和（S）-3（96-> / = 99％ee）。从3-溴糠醇（+/-）-3 hj开始的类似程序提供了环加合物（2R）-syn-5 jq（93-> / = 99％ee），其中溴基用于安装7-氧杂双环庚烯核的大取代基。
• High-pressure and thermally induced intramolecular Diels-Alder reactions of furfuryl fumarates. Influence of tether substituents on diastereoselectivity
  作者：Thomas Butz、Jürgen Sauer

  DOI：10.1016/s0957-4166(97)00015-3

  日期：1997.3

  Asymmetric intramolecular Diels-Alder (IMDA) reactions of optically active furfuryl fumarates result after crystallization in enantiopure 7-oxabicyclo[2.2.1]heptene derivatives that may be useful building blocks for natural product synthesis. The influence of high-pressure and thermal activation has been studied for these cycloadditions. The diastereoselectivities observed increase with the size of

  光学活性糠醛富马酸酯的不对称分子内Diels-Alder（IMDA）反应是在对映纯7-氧杂双环[2.2.1]庚烯衍生物中结晶后产生的，对映体可能是天然产物合成的有用组成部分。对于这些环加成物，已经研究了高压和热活化的影响。观察到的非对映选择性随系链取代基的大小而增加，但不是线性的。给出了基于跨环相互作用的可能解释。