(E)-2-propyl-2-hexenenitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: (E)-2-propyl-2-hexenenitrile
• 英文别名: (E)-2-propylhex-2-enenitrile
• 化学式: C₉H₁₅N
• 分子量: 137.225
• InChiKey: QSANVHNMEWVXPB-VQHVLOKHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-辛炔 、 异戊腈 在 二甲基氯化铝 、 双(2-二苯基磷苯基)醚 、 nickel dichloride 作用下， 以 正庚烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 18.0h， 以80%的产率得到(E)-2-propyl-2-hexenenitrile
  参考文献：
  名称：

  使用空气稳定的镍预催化剂开发操作简单、可扩展且不含 HCN 的转移氢氰化方案

  摘要：

  氢氰化反应能够从容易获得的烯烃前体中获得具有合成价值的腈。然而，由于其危险性，在实验室规模使用氰化氢 (HCN) 或类似有毒试剂的氢氰化反应可能特别具有挑战性。此外，此类过程通常需要对空气和温度敏感的 Ni(0) 预催化剂，进一步降低了这种转化的操作简单性。在此，我们报告了烯烃和炔烃的无 HCN 转移氢氰化反应，该反应采用市售的脂肪族腈作为牺牲 HCN 供体，并结合催化量的空气稳定且廉价的 NiCl 2作为预催化剂和助催化路易斯酸。通过使用 1 mol% 的 Ni 催化剂在 100 mmol 规模（获得 11.4 g 产物）上对 α-甲基苯乙烯进行氢氰化，证明了催化过程的可扩展性和稳健性。此外，通过将脂肪族腈选择性转化为相应的烯烃，展示了使用空气稳定的 Ni(II) 预催化剂和降冰片二烯作为牺牲受体的脱氢氰化方案的可行性。

  DOI：

  10.1021/acs.oprd.1c00442

文献信息

• Unlocking Mizoroki-Heck-Type Reactions of Aryl Cyanides Using Transfer Hydrocyanation as a Turnover-Enabling Step
  作者：Xianjie Fang、Peng Yu、Gabriele Prina Cerai、Bill Morandi

  DOI：10.1002/chem.201604061

  日期：2016.10.24

  strategy to turnover H‐MII‐X complexes has enabled both intra‐ and intermolecular Mizoroki–Heck (MH)‐type reactions of aryl cyanides that are challenging to realize under traditional, basic conditions. Initially, a cascade carbonickelation/MH reaction of 2‐cyanostyrenes was achieved using a key alkyne transfer hydrocyanation step. Mechanistic experiments supported the proposed catalytic cycle, including

  一种新的转移H-M II - X配合物的转移加氢官能化策略，使芳基氰化物的分子内和分子间Mizoroki-Heck（MH）型反应成为可能，这在传统的基本条件下很难实现。最初，使用关键的炔烃转移氢氰化步骤实现了2-氰基苯乙烯的级联羰基化/ MH反应。机械实验支持了拟议的催化循环，包括促成转移的转移氢氰化步骤。然后将反应性扩展至苄腈和苯乙烯的分子间MH反应。
• [EN] Process for the Catalytic Reversible Alkene-Nitrile Interconversion<br/>[FR] PROCÉDÉ D'INTERCONVERSION RÉVERSIBLE CATALYTIQUE ENTRE GROUPEMENTS ALCÈNE ET NITRILE
  申请人：STUDIENGESELLSCHAFT KOHLE MBH

  公开号：WO2017093149A1

  公开（公告）日：2017-06-08

  The present invention refers to processes for catalytic reversible alkene-nitrile interconversion through controllable HCN-free transfer hydrocyanation.

  本发明涉及通过可控的无氰化氢转移氢氰化反应进行催化可逆烯烃-腈互变的过程。
• Nickel/AlMe2Cl-catalysed carbocyanation of alkynes using arylacetonitriles
  作者：Akira Yada、Tomoya Yukawa、Yoshiaki Nakao、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1039/b907290j

  日期：——

  Nickel/Lewis acid dual catalysis was found to effect the carbocyanation reaction of alkynes using arylacetonitriles, giving a range of triply substituted acrylonitriles; the reaction of optically active alpha-phenylpropionitrile suggested a reaction mechanism that involves oxidative addition of a C-CN bond with retention of its absolute configuration.

  发现镍/路易斯酸双重催化作用使用芳基乙腈进行炔烃的碳氰化反应，从而产生一系列三重取代的丙烯腈。旋光性α-苯基丙腈的反应表明了一种反应机理，该反应机理涉及氧化加成C-CN键并保留其绝对构型。
• Nickel(O)-mediated hydrocyanation and carbonylation reactions of alkynes with trimethylsilyl(iso)cyanide
  作者：John J. Eisch、Allen A. Aradi、Kyoung I. Han

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)81847-x

  日期：1983.1

  Under nickel(0) mediation, trimethylsilyl(iso)cyanide serves as both as useful -hydrocyanating agent and a carbohylating agent for alkynes.

  在镍（0）的介导下，三甲基甲硅烷基（异）氰化物既可用作有用的氢氰化剂，也可用作炔烃的碳氢化剂。
• Mechanistic Investigation of the Nickel-Catalyzed Transfer Hydrocyanation of Alkynes
  作者：Julia C. Reisenbauer、Patrick Finkelstein、Marc-Olivier Ebert、Bill Morandi

  DOI：10.1021/acscatal.3c02977

  日期：2023.9.1

  cleavage step. In this work, in-depth kinetic and computational studies using alkynes as substrates were used to elucidate the overall reaction mechanism of this transfer hydrocyanation, with a particular focus on the activation of the C(sp3)–CN bond to generate the active H–Ni–CN transfer hydrocyanation catalyst. Comparisons of experimentally and computationally derived 13C kinetic isotope effect data support

  最近，通过在镍和路易斯酸共催化下使用HCN供体试剂，实现了实验室规模的无HCN转移氢氰化反应。最近，基于丙二腈的 HCN 供体试剂被证明在没有路易斯酸的情况下通过镍催化剂进行 C(sp 3 )–CN 键活化。然而，对具有挑战性的 C(sp 3 )–CN 键断裂步骤缺乏详细的机制理解。在这项工作中，使用炔烃作为底物进行了深入的动力学和计算研究，以阐明这种转移氢氰化的整体反应机制，特别关注 C(sp 3 )–CN 键的活化以产生活性H –Ni–CN转移氢氰化催化剂。实验和计算得出的13 C 动力学同位素效应数据的比较支持镍催化剂直接氧化加成机制到 C(sp 3 )–CN 键中，这是通过第二个腈基与镍催化剂的配位促进的。