Umicore M31

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚和异茚
• 英文名称: Umicore M31
• 英文别名: [1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-2-imidazolidinylidene]dichloro(3-phenyl-1H-inden-1-ylidene)(pyridyl)ruthenium(II)；[(SIMes)(py)RuCl₂(3-phenylindenylid-1-ene)]；(Py)(H₂IMes)(Cl₂)Ru(3-phenyl-1H-inden-1-ylidene)；Dichloro[1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-2-imidazolidinylidene](3-phenyl-1H-inden-1-ylidene)(pyridyl)ruthenium(II)；[1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazolidin-2-ylidene]-dichloro-(3-phenylinden-1-ylidene)ruthenium;pyridine
• 化学式: C₄₁H₄₁Cl₂N₃Ru
• 分子量: 747.773
• InChiKey: IQKANNNJBWTQSJ-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.52
• 重原子数：
  47
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  19.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Umicore M31 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 15.25h， 生成
  参考文献：
  名称：

  [EN] RUTHENIUM COMPLEXES FOR USE IN OLEFIN METATHESIS
  [FR] COMPLEXES DE RUTHÉNIUM DESTINÉS À ÊTRE UTILISÉS DANS LA MÉTATHÈSE D'OLÉFINES

  摘要：

  描述了可用作催化剂的顺铑配合物。这些配合物通常具有两个相邻的阴离子配体X，其结构一般为方锥形。这些配合物可以用作催化剂，例如在烯烃交换反应中。同时还描述了相应的反式顺铑配合物，以及其中一个或两个阴离子配体X被非配位阴离子取代的阳离子配合物。

  公开号：

  WO2011117571A1
• 作为产物：
  描述：

  吡啶 、 [1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-2-imidazolidinylidene]dichloro-(3-phenyl-1H-inden-1-ylidene)(tricyclohexylphosphine)ruthenium(II) 以 吡啶 为溶剂， 以70%的产率得到Umicore M31
  参考文献：
  名称：

  含饱和 N-杂环卡宾的茚-钌配合物：烯烃复分解反应的合成和催化研究

  摘要：

  从 Cl2Ru(PR3)2 合成通式 Cl2Ru(SIMes)(L)(3-phenylinden-1-ylidene)（5，L = PCy3；6，L = py；和 7，L = PPh3）的配合物报道了 (3-苯基茚-1-亚基) (2a, R = Ph; 2b, R = Cy)。该系列烯烃复分解催化剂已得到充分表征（1H、13C 和 31P NMR 光谱和元素分析），并在 1,5-环辛二烯的开环复分解聚合和二烯丙基丙二酸二乙酯的闭环复分解中具有出色的活性。与相应的含亚苄基催化剂 1a、c 和 8b 进行比较，确定了卡宾配体对反应过程的决定性作用，并导致观察到一种不寻常的催化现象，这里称为“自抑制”。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)

  DOI：

  10.1002/ejic.200700879
• 作为试剂：
  描述：

  1,5-cis,cis-cyclooctadiene 在 Umicore M31 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 反应 0.25h， 以10%的产率得到反,反,反-1,5,9-环十二烷基三烯
  参考文献：
  名称：

  含钌 NHC 配体的茚叉配合物 - 结构解析和作为烯烃复分解催化剂的性能

  摘要：

  通式 Cl2Ru(SIMes)(L)(3-phenylinden-1-ylidene)、3a (L = PCy3)、3b (L = PPh3)、3c (L = py) 和 Cl2Ru(SIMe) 的第二代催化剂)(L)(3-苯基茚-1-亚基)、4a (L = PCy3)、4b (L = PPh3)、4c (L = py) 被发现在各种复分解转化中很重要。与更稳定的 SIMes 取代催化剂相比，含有 SIMe 配体的催化剂显示出更好的引发。在所有测试的反应中都注意到强烈的温度影响。有趣的是，在室温下显示出最低引发率的复合物 3a 是在升高的温度下检查的所有系统中生产力最高的。结果表明，含有 SIMe 配体的复合物比其相应的 SIMes 类似物显示出更高的引发效率。由于较高的引发与磷烷离解的容易程度有关，而磷烷离解也促进催化剂分解，带有 SIMe 配体的配合物分解得更快。还报告了完整的 1H、13C

  DOI：

  10.1002/ejoc.200800973

文献信息

• A Mild One-Pot Reduction of Phosphine(V) Oxides Affording Phosphines(III) and Their Metal Catalysts
  作者：Łukasz Kapuśniak、Philipp N. Plessow、Damian Trzybiński、Krzysztof Woźniak、Peter Hofmann、Phillip Iain Jolly

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00788

  日期：2021.3.22

  metal-free reduction of a range of phosphine(V) oxides employing oxalyl chloride as an activating agent and hexachlorodisilane as reducing reagent has been achieved under mild reaction conditions. The method was successfully applied to the reduction of industrial waste byproduct triphenylphosphine(V) oxide, closing the phosphorus cycle to cleanly regenerate triphenylphosphine(III). Mechanistic studies and quantum

  在温和的反应条件下，已经实现了使用草酰氯作为活化剂和六氯乙硅烷作为还原剂的一系列膦（V）氧化物的无金属还原。该方法成功地用于减少工业废物副产物三苯基膦（V）的氧化，关闭磷循环以干净地再生三苯基膦（III）。机理研究和量子化学计算支持中间体phospho盐的离解氯离子对乙硅烷硅的攻击，这是脱保护的限速步骤。
• Complexes of ruthenum, method for their preparation, and their application in olefin metathesis reactions
  申请人：Grela Karol Leslaw

  公开号：US09074028B2

  公开（公告）日：2015-07-07

  The present invention provides new ruthenium complexes of Formula (1), which contain a chelate ring created by a halogen atom X. The invention concerns also a method for the preparation of the new ruthenium complexes and their application in metathesis reactions.

  本发明提供了新的配方（1）的钌配合物，其中包含由卤原子X形成的螯合环。本发明还涉及一种制备新的钌配合物的方法以及它们在醇醚反应中的应用。
• [EN] RUTHENIUM-BASED METATHESIS CATALYSTS AND PRECURSORS FOR THEIR PREPARATION<br/>[FR] CATALYSEURS DE MÉTATHÈSE À BASE DE RUTHÉNIUM ET PRÉCURSEURS POUR LEUR PRÉPARATION
  申请人：UMICORE AG & CO KG

  公开号：WO2013135776A1

  公开（公告）日：2013-09-19

  The invention is directed to ruthenium-based metathesis catalysts of the Hoveyda-Grubbs type. The new N-chelating diarylamino-based ruthenium catalysts described herein are stable in solid state and in solution and reveal rapid initiation behavior. Further, the corresponding N-substituted styrene precursor compounds are disclosed. The catalysts are prepared in a cross-metathesis reaction starting from N-substituted styrene precursors. The new Hoveyda-Grubbs type catalysts are suitable to catalyze ring- closing metathesis (RCM), cross metathesis (CM) and ring-opening metathesis polymerization (ROMP). Low catalyst loadings are sufficient to convert a wide range of substrates via metathesis reactions.

  该发明涉及霍维达-格鲁布斯类型的基于钌的重要烯烃交换催化剂。本文描述的新型N-螯合二芳胺基钌催化剂在固态和溶液中稳定，并显示出快速启动行为。此外，还披露了相应的N-取代苯乙烯前体化合物。这些催化剂是通过从N-取代苯乙烯前体出发的交叉烯烃交换反应制备的。新型的霍维达-格鲁布斯类型催化剂适用于催化环闭合烯烃交换（RCM）、交叉烯烃交换（CM）和环开启烯烃聚合（ROMP）。低催化剂负载量足以通过烯烃交换反应转化各种底物。
• [EN] RUTHENIUM-BASED METATHESIS CATALYSTS, PRECURSORS FOR THEIR PREPARATION AND THEIR USE<br/>[FR] CATALYSEURS DE MÉTATHÈSE À BASE DE RUTHÉNIUM, PRÉCURSEURS POUR LEUR PRÉPARATION ET LEUR UTILISATION
  申请人：UMICORE AG & CO KG

  公开号：WO2014067767A1

  公开（公告）日：2014-05-08

  The invention is directed to ruthenium-based metathesis catalysts of the Grubbs-Hoveyda type. The new 2-aryloxy-substituted ruthenium catalysts described herein reveal rapid initiation behavior. Further, the corresponding styrene-based precursor compounds are disclosed. The catalysts are prepared in a cross-metathesis reaction starting from styrene-based precursors which can be prepared in a cost- effective manner. The new Grubbs-Hoveyda type catalysts are suitable to catalyze ring- closing metathesis (RCM), cross metathesis (CM) and ring- opening metathesis polymerization (ROMP). Low catalyst loadings are necessary to convert a wide range of substrates including more complex and critical substrates via metathesis reactions at low to moderate temperatures in high yields within short reaction times.

  该发明涉及格鲁布斯-霍维达类型的基于钌的转化催化剂。本文描述的新型2-芳氧基取代的钌催化剂展现出快速启动行为。此外，还披露了相应的基于苯乙烯的前体化合物。这些催化剂是通过从基于苯乙烯的前体化合物开始的交叉转化反应制备的，可以以成本有效的方式制备。新型的格鲁布斯-霍维达类型催化剂适用于催化环闭合转化（RCM）、交叉转化（CM）和环开启转化聚合（ROMP）。在低至中等温度下，只需使用较低的催化剂负载即可将广泛范围的底物转化为更复杂和关键底物，从而在短时间内高产率地进行转化反应。
• Fast Olefin Metathesis at Low Catalyst Loading
  作者：Lars H. Peeck、Roman D. Savka、Herbert Plenio

  DOI：10.1002/chem.201201010

  日期：2012.10.1

  [RuCl2(NHC)(Ind)(Py)] (N‐heterocyclic carbene (NHC)=1,3‐bis(2,4,6‐trimethylphenylimidazolin)‐2‐ylidene (SIMes), 1,3‐bis(2,6‐diisopropylphenylimidazolin)‐2‐ylidene (SIPr), or 1,3‐bis(2,6‐diisopropylphenylimidazol)‐2‐ylidene (IPr); Ind=3‐phenylindenylid‐1‐ene, Py=pyridine) with 2‐ethenyl‐N‐alkylaniline (alkyl=Me, Et) result in the formation of the new N‐Grubbs–Hoveyda‐type complexes 5 (NHC=SIMes, alkyl=Me), 6 (SIMes

  Grubbs第三代配合物的反应[RuCl 2（NHC）（Ind）（Py）]（N-杂环卡宾（NHC）= 1,3-双（2,4,6-三甲基苯基咪唑啉）-2-亚烷基（SIMes） ，1,3-双（2,6-二异丙基苯基咪唑啉）-2-亚烷基（SIPr）或1,3-双（2,6-二异丙基苯基咪唑啉）-2-亚烷基（IPr）; Ind = 3-3-苯基茚基-1-烯，Py =吡啶）与2-乙烯基-N-烷基苯胺（烷基= Me，Et）形成新的N -Grubbs-Hoveyda型络合物5（NHC = SIMes，烷基= Me），6（SIMes ，Et），7（IPr，Me），8（SIPr，Me）和9（SIPr，Et）和N-螯合亚苄基配体，产率为50–75％。与它们各自的常规O相比‐Grubbs-Hoveyda配合物，新配合物的特征在于快速的催化剂活化，可转化为快速有效的闭环复分解（RCM）反应性。15–150 ppm（0.0015–0