3β-Vinyloxy-Δ⁵-cholestene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 3β-Vinyloxy-Δ⁵-cholestene
• 英文别名: cholesteryl vinyl ether；cholesterol vinyl ether；cholesterol allyl ether；(3S,8S,9S,10R,13R,14S,17R)-3-ethenoxy-10,13-dimethyl-17-[(2R)-6-methylheptan-2-yl]-2,3,4,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthrene
• 化学式: C₂₉H₄₈O
• 分子量: 412.7
• InChiKey: XVEDLTALPQGTLO-AXYOXNHISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.8
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3β-Vinyloxy-Δ⁵-cholestene 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 双氧水 、 三乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 以53%的产率得到胆固醇醋酸酯
  参考文献：
  名称：

  过氧化氢钯催化乙烯基醚氧化为乙酸

  摘要：

  在温和的反应条件下，使用三苯基膦钯和三乙胺催化剂开发了乙烯基醚的选择性过氧化氢氧化生成乙酸酯的方法。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2011.10.015
• 作为产物：
  描述：

  (3S,8S,9S,10R,13R,14S,17R)-3-[(E)-2-(benzenesulfonyl)ethenoxy]-10,13-dimethyl-17-[(2R)-6-methylheptan-2-yl]-2,3,4,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthrene 在 sodium amalgam 作用下， 以 甲醇 、 phosphate buffer 为溶剂， 以89%的产率得到3β-Vinyloxy-Δ⁵-cholestene
  参考文献：
  名称：

  A New Convenient Synthesis of Ethenyl Ethers

  摘要：

  醇对1,2-双(苯磺酰基)乙烯的加成-消除反应得到β-烷氧基乙烯基砜，再通过6%的钠汞齐进行还原消除，以高产率和高纯度生成相应的乙烯基醚。

  DOI：

  10.1055/s-2001-18757

文献信息

• A solid acetylene reagent with enhanced reactivity: fluoride-mediated functionalization of alcohols and phenols
  作者：Georg Werner、Konstantin S. Rodygin、Anton A. Kostin、Evgeniy G. Gordeev、Alexey S. Kashin、Valentine P. Ananikov

  DOI：10.1039/c7gc00724h

  日期：——

  The direct vinylation of an OH group in alcohols and phenols was carried out utilizing a novel CaC2/KF solid acetylene reagent in a simple K2CO3/KOH/DMSO system. The functionalization of a series of hydroxyl-group-containing substrates and the post-modification of biologically active molecules were successfully performed using standard laboratory equipment, providing straightforward access to the corresponding

  使用新型CaC 2 / KF固体乙炔试剂，在简单的K 2 CO 3 / KOH / DMSO系统中，对醇和酚中的OH基团进行直接乙烯基化。使用标准实验室设备成功进行了一系列含羟基底物的功能化和生物活性分子的后修饰，可直接获得相应的乙烯基醚。所开发的整个过程涉及仅使用无机试剂的原子经济加成反应，这大大简化了反应的建立和产物的分离。一种机械的研究揭示了f的双重作用-这种添加剂既可以介导碳化钙颗粒的表面蚀刻/更新，又可以激活C C键以促进加成反应。氟化物介导的醇的亲核加成的发展消除了对强碱的需求，并且由于增加的官能团耐受性，可大大扩展该有吸引力的合成方法的应用领域。作为危险和难以处理的高压乙炔的替代品，我们提出了固体试剂CaC 2/ KF易于处理，不需要专用的实验室设备，并且可以提高炔属三键的反应性。理论计算表明，氟化物介导的羟基向亲核加成的活化显着降低了活化势垒并促进了反应。
• Organocatalysis Linked to Charge-Enhanced Acidity with Superelectrophilic Traits
  作者：Ivor Smajlagic、Brandon White、Oyindamola Azeez、Melanie Pilkington、Travis Dudding

  DOI：10.1021/acscatal.1c05296

  日期：2022.1.21

  Hydrogen bonding is ubiquitous throughout nature and serves as a versatile platform for accessing chemical reactivity. In leveraging this force, chemists have utilized organocatalysts to expand the spectrum of chemical reactivity enabled by hydrogen bonding and at the extreme proton transfer. Despite this broad utility, exploiting charge as a hydrogen-bond activation strategy is unknown for squaramide

  氢键在自然界中无处不在，可作为获得化学反应性的多功能平台。在利用这种力量的过程中，化学家们利用有机催化剂来扩展由氢键和极端质子转移实现的化学反应范围。尽管有这种广泛的用途，但对于方酸酰胺催化剂来说，利用电荷作为氢键活化策略是未知的。考虑到这一缺陷，在此，我们公开了一种显示电荷增强酸度的阳离子方方酰胺-环丙烯有机催化剂。这一进步的关键是阳离子电荷，与超亲电特性和强 Brønsted 酸度有关，允许在其他重要的化学转化中构建前所未有的肟醚功能。
• Palladium-catalyzed oxidation of vinyl ether to acetate with hydrogen peroxide
  作者：Yoshihiro Kon、Takefumi Chishiro、Daisuke Imao、Takuya Nakashima、Takashi Nagamine、Houjin Hachiya、Kazuhiko Sato

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.10.015

  日期：2011.12

  The selective hydrogen peroxide oxidation of vinyl ethers to give acetates was developed using triphenylphosphine palladium and triethyl amine catalysts under mild reaction conditions.

  在温和的反应条件下，使用三苯基膦钯和三乙胺催化剂开发了乙烯基醚的选择性过氧化氢氧化生成乙酸酯的方法。
• Polyconjugates for In Vivo Delivery of Polynucleotides
  申请人：Rozema David B.

  公开号：US20080152661A1

  公开（公告）日：2008-06-26

  The present invention is directed to compounds, compositions, and methods useful for delivering polynucleotides or other cell-impermeable molecules to mammalian cells. Described are polyconjugates systems that incorporate targeting, anti-opsonization, anti-aggregation, and transfection activities into small biocompatible in vivo delivery vehicles. The use of multiple reversible linkages connecting component parts provides for physiologically responsive activity modulation.

  本发明涉及化合物、组合物和方法，用于将多核苷酸或其他细胞不透性分子传递到哺乳动物细胞中。描述了将定位、抗被吞噬、抗聚集和转染活性整合到小型生物相容的体内传递载体中的聚共轭系统。使用多个可逆连接部件的连接提供了生理响应活性调节。
• Cationic Copolymerization of Cholesterol Vinyl Ether with Methyl Vinyl Sulfide: Towards New Biologically Active Oligomers
  作者：M. V. Markova、I. V. Tatarinova、K. A. Apartsin、V. V. Kireeva、B. A. Trofimov

  DOI：10.1134/s0012500819120036

  日期：2019.12

  Oligomers of cholesterol vinyl ether with methyl vinyl sulfide were synthesized in up to 81% yield (Mn up to 5700) by cationic copolymerization of the indicated monomers in the presence of BF3 ‧ OEt2. The oligomers demonstrate optical activity exceeding that of cholesterol vinyl ether homopolymer.

  在 BF3 ‧ OEt2 存在下，通过指定单体的阳离子共聚，合成了胆固醇乙烯基醚与甲基乙烯基硫醚的低聚物，产率高达 81%（Mn 高达 5700）。低聚物显示出超过胆固醇乙烯基醚均聚物的光学活性。