(Z)-β-benzoyloxystyrene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-β-benzoyloxystyrene
• 英文别名: (Z)-β-Styryl benzoate；(Z)-styryl benzoate；styryl benzoate；[(Z)-2-phenylethenyl] benzoate
• 化学式: C₁₅H₁₂O₂
• 分子量: 224.259
• InChiKey: SSVCJXZKDWCWOG-QXMHVHEDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-β-benzoyloxystyrene 在 C₁₂₀H₉₀N₄O₆Ti₂⁽¹⁺⁾ 、 双氧水 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 cis-3-phenyloxiran-2-yl benzoate 、 cis-3-phenyloxiran-2-yl benzoate
  参考文献：
  名称：

  钛（salalen）配合物与过氧化氢水溶液催化（Z）-烯醇酯的不对称环氧化

  摘要：

  钛（salalen）配合物1是烯醇酯不对称环氧化的有效催化剂。尽管（E）-烯醇酯不愿进行，但在存在过氧化氢水溶液作为化学计量氧化剂的情况下，（Z）-烯醇酯进行不对称环氧化，以高收率得到高环氧对映体，其对映体选择性为86-> 99％ee。 。在（Z）-3，3-二甲基丁-1-烯-1-基4-甲氧基苯甲酸酯的反应中观察到完全的对映选择性。通过用硼氢化锂还原而容易地将获得的环氧化物转化成相应的1，2-二醇，而不会侵蚀高对映体过量。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.06.022
• 作为产物：
  描述：

  苯乙炔 、 苯甲酸 在 [ruthenium(II)(η⁶-1-methyl-4-isopropyl-benzene)(chloride)(μ-chloride)]₂ 4-二甲氨基吡啶 、 三(4-氯苯基)膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以99%的产率得到(Z)-β-benzoyloxystyrene
  参考文献：
  名称：

  Regiocontrolled Ru-catalyzed addition of carboxylic acids to alkynes: practical protocols for the synthesis of vinyl estersWe thank Prof. Dr. M. T. Reetz for generous support and constant encouragement, and gratefully acknowledge the DFG, the FCI, and the BMBF for financial support.

  摘要：

  商业可得的，在空气和水中稳定的钌配合物在羧酸与末端炔烃加成反应中的催化活性，采用少量碱的添加后显著增强。此外，反应的区域选择性可以通过选择不同的碱来控制，从而使得Markovnikov（Na2CO3）和反Markovnikov产物（DMAP）都能以优良的选择性轻松获得。

  DOI：

  10.1039/b211277a

文献信息

• Palladium-catalyzed Mizoroki–Heck-type reactions of [Ph₂SR_fn][OTf] with alkenes at room temperature
  作者：Shi-Meng Wang、Hai-Xia Song、Xiao-Yan Wang、Nan Liu、Hua-Li Qin、Cheng-Pan Zhang

  DOI：10.1039/c6cc06089g

  日期：——

  The first Pd-catalyzed Mizoroki-Heck-type reaction of [Ph2SRfn][OTf] with alkenes is described. The reaction of [Ph2SRfn][OTf] (Rfn = CF3, CH2CF3) with alkenes in the presence of 10 mol% Pd[P(t-Bu)3]2 and TsOH...

  描述了[Ph2SRfn] [OTf]与烯烃的第一个Pd催化的Mizoroki-Heck型反应。在10 mol％Pd [P（t-Bu）3] 2和TsOH存在下，[Ph2SRfn] [OTf]（Rfn = CF3，CH2CF3）与烯烃的反应...
• Regioselective Formation of Enol Esters from the Ruthenium-Catalyzed Markovnikov Addition of Carboxylic Acids to Alkynes
  作者：Janine Jeschke、Christian Gäbler、Heinrich Lang

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02293

  日期：2016.1.15

  selectivities with up to 99% of the Markovnikov product were achieved. The electronic influence of the substrates on the reaction rate was quantified by Hammett plots. By the use of electron-rich alkynes or highly acidic carboxylic acids, the reaction rate could be increased. Hence, the addition of highly acidic pentafluorobenzoic acid to electron-rich 4-methoxyphenylacetylene can even be carried out

  钌络合物[Ru（CO）2（P（p -C 6 H 4 -X）3）2（O 2 CPh）2 ]（1a，X = CF 3 ; 1b，X = Cl; 1c，X = H ；1d，X = Me；1e，X = OMe）已成功应用于末端区域炔烃的区域选择性马尔可夫尼可夫加成反应，生成了有价值的烯醇酯。催化剂筛选显示出膦的电子性质对活性和选择性有重大影响。催化剂1a达到最高活性，具有最吸电子的膦配体。通过添加催化量的AgOTf，可以进一步提高选择性和活性。此外，Markovnikov产品的选择性高达99％。底物对反应速率的电子影响通过哈米特图定量。通过使用富电子炔烃或高酸性羧酸，可以提高反应速率。因此，甚至可以在25°C下在4小时内定量地向富含电子的4-甲氧基苯基乙炔中添加高酸性五氟苯甲酸。此外，在温和的反应条件下（25–70°C），可以分离出种类繁多的简单的，电子或空间上具有挑战性的底物，具有良好的产率，具有很高的区域选择性。
• Pd-catalysed direct dehydrogenative carboxylation of alkenes: facile synthesis of vinyl esters
  作者：Dan Yang、Shixuan Ding、Jianhui Huang、Kang Zhao

  DOI：10.1039/c2cc37779a

  日期：——

  A novel Pd-catalysed oxidative coupling reaction methodology using readily available carboxylic acids and alkenes for the preparation of vinyl esters has been developed. A broad range of vinyl esters were successfully synthesised. The reactions have demonstrated good efficiency as well as excellent chemo- and regio-selectivity.

  开发了一种新颖的钯催化氧化偶联反应方法，利用易得的羧酸和烯烃制备乙烯基酯。成功合成了一系列广泛的乙烯基酯。反应表现出良好的效率以及优异的化学选择性和区域选择性。
• Octahedral Ru ^II Complexes with [PNO] Hydrazonic Ligands: Synthesis, Structure, Reactivity and Catalytic Activity in the Addition of Benzoic Acid to Alkynes
  作者：Paolo Pelagatti、Alessia Bacchi、Marcella Balordi、Sandra Bolaño、Francesca Calbiani、Lisa Elviri、Luca Gonsalvi、Corrado Pelizzi、Maurizio Peruzzini、Dominga Rogolino

  DOI：10.1002/ejic.200600016

  日期：2006.6

  The complexes trans-[Ru(κ3-(H)PNO)(PPh3)Cl2] reacted with dmso to give the bis-chelate complex [Ru(κ3-PNO)2], [Ru(dmso)4]Cl2, OPPh3, HCl and Me2S, through an oxygen-transfer reaction from dmso to PPh3. A catalytic version of this reaction was also developed. The complexes obtained from [Ru(PPh3)3Cl2] were tested as homogeneous pre-catalysts for the coupling between benzoic acid and terminal alkynes

  使用不同的钌源，如 [Ru(PPh3)3Cl2]、[Ru(dmso)4Cl2] 和 [Ru(p-cymene)Cl2]2，合成了一系列含有 [(H)PNO] 腙配体的 RuII 配合物。通过 1H NMR、31P1H} NMR、IR、FAB-MS、微量分析和在某些情况下通过对单晶的 X 射线衍射分析来表征复合物。取决于钌前体和合成实验条件，配体表现出多种不同的配位行为，例如 κ3-(H)PNO、κ2-(H)PN、κ1-(H)P 和 κ3-PNO。配合物反式-[Ru(κ3-(H)PNO)(PPh3)Cl2] 与 dmso 反应得到双螯合物 [Ru(κ3-PNO)2], [Ru(dmso)4]Cl2, OPPh3, HCl 和 Me2S，通过从 dmso 到 PPh3 的氧转移反应。还开发了该反应的催化版本。从 [Ru(PPh3)3Cl2] 获得的配合物被测试为用于苯甲酸和末端炔烃之间偶联得到相应烯醇酯的均相预催化剂。观察到高达
• 氮杂环卡宾羧酸根双齿配体、双齿钌配合物和 制备方法及其催化羧酸-炔烃加成的应用
  申请人：首都师范大学

  公开号：CN111606855B

  公开（公告）日：2021-07-27

  本发明公开氮杂环卡宾羧酸根双齿配体和双齿钌配合物、制备方法及其催化羧酸‑炔烃加成的应用，以咪唑及其衍生物和氯乙酸甲酯为原料，合成含咪唑鎓基的双齿配体，氮杂环卡宾螯合配体通过转移金属化，得到氮杂环卡宾羧酸根双齿钌配合物；以氮杂环卡宾羧酸根双齿钌配合物为催化剂，催化分子内或分子间的羧酸‑炔烃加成反应。本发明所提供的配合物具有良好的羧酸‑炔烃加成反应催化活性，尤其是分子内加成反应，温度更温和，催化产率更高。首次使用介离子型氮杂环卡宾‑钌配合物来催化羧酸‑炔烃的加成反应。