pyrochlorophyll a

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四吡咯及其衍生物
• 英文名称: pyrochlorophyll a
• 英文别名: magnesium;(21S,22S)-16-ethenyl-11-ethyl-12,17,21,26-tetramethyl-22-[3-oxo-3-[(E,7R,11R)-3,7,11,15-tetramethylhexadec-2-enoxy]propyl]-23,24,25-triaza-7-azanidahexacyclo[18.2.1.15,8.110,13.115,18.02,6]hexacosa-1(23),2(6),4,8(26),9,11,13(25),14,16,18(24),19-undecaen-4-olate
• 化学式: C₅₃H₇₀N₄O₃*Mg
• 分子量: 835.469
• InChiKey: RBDCSBNZWDNTMR-IWPYAWKYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  13.13
• 重原子数：
  61
• 可旋转键数：
  20
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  70.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pyrochlorophyll a 在 selenium(IV) oxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 5.0h， 以32%的产率得到P-4(R,S)-hydroxy-13²-demethoxycarbonyl-pheophytin a
  参考文献：
  名称：

  焦脱镁叶绿素-蒽醌连接分子的合成作为光致电子转移研究的模型

  摘要：

  描述了第一种合成焦脱镁叶绿素-蒽醌化合物的方法，该醌与植酸链的P4烯丙基位置共价连接。报道了获得的两种P4立体异构体的初步构象研究结果。这些结果表明，在异构体中，蒽醌-植基部分相对于凝血酶大环的取向不同。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)85011-0
• 作为产物：
  描述：

  chlorophyll a 以 吡啶 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 pyrochlorophyll a
  参考文献：
  名称：

  焦脱镁叶绿素-蒽醌连接分子的合成作为光致电子转移研究的模型

  摘要：

  描述了第一种合成焦脱镁叶绿素-蒽醌化合物的方法，该醌与植酸链的P4烯丙基位置共价连接。报道了获得的两种P4立体异构体的初步构象研究结果。这些结果表明，在异构体中，蒽醌-植基部分相对于凝血酶大环的取向不同。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)85011-0

文献信息

• Structure-Property Relationships for Self-Assembled Zinc Chlorin Light-Harvesting Dye Aggregates
  作者：Valerie Huber、Sanchita Sengupta、Frank Würthner

  DOI：10.1002/chem.200800764

  日期：2008.9.8

  the zinc chlorin aggregates was elucidated by atomic force microscopy (AFM) studies, revealing well-defined nanoscale rod structures for zinc chlorin 10 b with a height of about 6 nm. It is worth noting that this size is in good accordance with a tubular arrangement of the dyes similar to that observed in their natural BChl counterparts in the light-harvesting chlorosomes of green bacteria. Furthermore

  通过修饰天然存在的叶绿素a，合成了具有不同结构特征的一系列锌3（1）-羟甲基二氢卟酚10ae和锌3（1）-羟乙基二氢卟酚17。进行了溶剂，温度和浓度依赖性的UV / Vis和CD光谱方法以及显微镜研究，以探索特定官能团的重要性和空间位阻对这些二氢二氢卟酚锌的自组装行为的重要性。半合成二氢锌二氢卟酚10ae具有在其天然细菌叶绿素（BChl）对应物中发现的三个与自组装有关的功能单元，即3（1）-OH基团，中心金属离子和13（1）C ==沿着Qy轴的O部分，它们包含各种17（2）取代基。取决于二氢卟酚锌是否具有17（2）-疏水性或亲水性侧链，它们分别在非极性有机溶剂或水性介质中自组装。具有至少两个长侧链的二氢卟酚锌提供了可溶的自聚集体，该聚集体在溶液中可长时间稳定，从而有助于通过光谱学阐明其性质。通过原子力显微镜（AFM）研究阐明了二氢卟酚锌聚集体的形态，揭示了高度约为6 nm的二氢卟酚锌10b
• Structure-Dependent Demetalation Kinetics of Chlorophyll<i>a</i>Analogs under Acidic Conditions
  作者：Yoshitaka Saga、Yuki Hirai、Kana Sadaoka、Megumi Isaji、Hitoshi Tamiaki

  DOI：10.1111/j.1751-1097.2012.01213.x

  日期：2013.1

  homoconjugating 132‐methoxycarbonyl group in Chl a (Chl a → pyroChl a) accelerated demetalation kinetics by two‐fold. PChl a possessing the porphyrin‐type skeleton exhibited slower demetalation kinetics than Chl a. The structure‐dependent demetalation properties of Chl a analogs will be useful for understanding in vivo Chl demetalation reactions in oxygenic photosynthetic organisms.

  叶绿素 (Chl) a 及其类似物的脱金属是含氧光合生物的重要反应，在光系统 II 反应中心产生主要电子受体，对 Chl 降解至关重要。从这些观点来看，四种 Chl a 类似物的脱金属反应，3,8-二乙烯基-Chl a (DV-Chl a)、3-二乙烯基-3-乙基-Chl a (mesoChl a)、132-脱甲氧基羰基-Chl a (pyroChl a) a) 和原叶绿素 a (PChl a) 在弱酸性条件下进行动力学分析，并与 Chl a 进行比较。DV-Chl a 的脱金属动力学比 Chl a 慢，而 mesoChl a 的脱金属速度比 Chl a 快。三种叶绿素色素脱金属动力学的差异源于作为外围取代基的乙烯基与乙基相比的吸电子能力。去除 Chl a 中的吸电子和同共轭 132-甲氧基羰基（Chl a →pyroChl a）可将脱金属动力学加速两倍。具有卟啉型骨架的 PChl a 表现出比
• Protonation-deprotonation equilibria in tetrapyrroles Part 2: Mono- and diprotonation of methyl pyropheophorbide <i>a</i> in methanolic hydrochloric acid as verified by the ¹H, ¹³C HSQC and ¹H, ¹⁵N HMBC NMR experiments
  作者：Paavo H. Hynninen、Markku Mesilaakso

  DOI：10.1142/s1088424611004348

  日期：2012.1

  The two-dimensional ¹H, ¹³C and ¹H, ¹⁵N heteronuclear single quantum coherence (HSQC) and heteronuclear multiple bond correlation (HMBC) NMR techniques were applied to investigate the formation of N-protonated cationic species of methyl pyropheophorbide a in methanolic hydrochloric acid (CD₃OH-HCl). The ¹H, ¹³C HSQC and ¹H, ¹⁵N HMBC NMR spectra, recorded at the temperature of 278 K, verified that the CD₃OH-HCl solution with [H]⁺ = 0.021 M, contained the N22-protonated monocations of methyl pyropheophorbide a, whereas the CD₃OH-HCl solution with [H]⁺ = 5.0 M contained the N22, N24-protonated dications of the phorbin. No further protonations to form the trication or tetracation were observed. Consequently, the two middle electronic spectra, which were previously tentatively interpreted as representing the dication and trication, were now attributed to conformational alterations originating from steric hindrance between the central hydrogens and changes in counter-ion and solvation interactions and/or conformational alterations intimately connected to NH-tautomerism. These possibilities to explain the previously observed middle electronic spectra are briefly discussed.

  应用二维 1H、13C 和 1H、15N 异核单量子相干（HSQC）和异核多键相关（HMBC）核磁共振技术研究了甲醇盐酸（CD3OH-HCl）中 N-质子化阳离子甲基焦佛手苷 a 的形成。在 278 K 温度下记录的 1H、13C HSQC 和 1H、15N HMBC NMR 光谱证实，[H]+ = 0.021 M 的 CD3OH-HCl 溶液中含有 N22 质子化的甲基焦佛手苷 a 单阳离子，而[H]+ = 5.0 M 的 CD3OH-HCl 溶液中含有 N22、N24 质子化的佛手苷二阳离子。没有观察到进一步质子化形成的三阳离子或四阳离子。因此，先前被初步解释为代表二阳离子和三阳离子的两个中间电子能谱，现在被归因于构象改变，这种改变源于中心氢之间的立体阻碍以及反离子和溶质相互作用的变化，和/或与 NH-同分异构密切相关的构象改变。本文简要讨论了这些解释之前观察到的中间电子光谱的可能性。
• Synthesis of New Pyropheophytin-naphthoquinone Dyads for Investigations of Photoinduced Electron Transfer
  作者：Pasi K. Malinen、Andrei Y. Tauber、Juho Helaja、Paavo H. Hynninen

  DOI：10.1002/jlac.199719970827

  日期：1997.8

  esterified with naphthoquinone carboxylic acid 17 by the carbodiimide method to afford 132-demethoxycarbonyl-P4(R/S)-oxy-[2-(2′-carboxyethyl)-3-methyl-1,4-naphthoquinone]pheophytin a (1) and (2). The observation that fluorescence emission is effectively quenched in dyads 1 and 2, relative to compound 5 which does not bear an electron-acceptor, indicates that intramolecular electron transfer from the

  已经合成了两个新的，共价连接的焦脱镁叶绿素-萘醌二联体1和2，用作光诱导电子转移研究中的模型化合物。合成的起始材料是叶绿素a（3）。首先将其热解为13 2-脱甲氧基羰基叶绿素a（4），然后将其区域选择性氧化为13 2-脱甲氧基羰基-P4（R / S）-羟基脱镁叶绿素a（5）。通过碳二亚胺法将化合物5与萘醌羧酸17酯化，得到132-脱甲氧基羰基-P4 （R / S）-氧基-[2-（2'-羧乙基）-3-甲基-1,4-萘醌]脱镁叶绿素a（1）和（2）。相对于不带有电子受体的化合物5，在二元组1和2中荧光发射被有效地猝灭的观察表明，分子内电子容易从分子的受激供体部分转移到基态受体部分。
• Regioselective oxidation of the phytyl chain of pyrochlorophyll a
  作者：Andrei Yu. Tauber、Paavo H. Hynninen

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)60498-7

  日期：1993.4

  A regioselective oxidation of pyrochlorophyll a is described. Selenium dioxide is introduced for the hydroxylation or carbonylation of the P-4 allylic position in the phytyl chain ofthe phorbin.

  描述了叶绿素a的区域选择性氧化。引入二氧化硒以使凝血酶的植酸链中的P-4烯丙基位置羟基化或羰基化。