o-bromomethylbenzylidene-malononitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: o-bromomethylbenzylidene-malononitrile
• 英文别名: o-bromomethylbenzylidenemalononitrile；o-bromomethylbenzylidenemalononiyrile；2-[2-(Bromomethyl)benzylidene]malononitrile；2-[[2-(bromomethyl)phenyl]methylidene]propanedinitrile
• 化学式: C₁₁H₇BrN₂
• 分子量: 247.094
• InChiKey: LJVQSWBHKFWUOA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  o-bromomethylbenzylidene-malononitrile 生成 2-(2,3-Dihydroisoindol-1-ylidene)propanedinitrile
  参考文献：
  名称：

  KOLSAKER P.; ELLINGSEN P. O.; WOIEN G., ACTA CHEM. SCAND., 1978, B 32, NO 9, 683-686

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (2-甲基亚苄基)丙二腈 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 生成 o-bromomethylbenzylidene-malononitrile
  参考文献：
  名称：

  NAD（P）H模型热还原和光诱导还原某些苄基溴：吸电子基团对机理和反应性的影响

  摘要：

  一系列化合物中，ö -bromomethylbenzylidene甲基-丙二腈（1），二甲基Ô溴甲基benzylidenemalonate（2）和甲基α氰基Ö -bromomethylcinnamate（3）一种由NAD在黑暗中和在照射下被减少（P）H模型，1-苄基-1,4-二氢烟酰胺（BNAH）。发现了两种不同的机理，即一步法氢化物转移（极性途径）和由单电子转移引发的多步序列（SET途径）。根据哈米特取代基常数，13 C NMR化学位移值和循环伏安氧化还原电势及其相关性，讨论了吸电子基团对底物反应性的影响。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)01825-7

文献信息

• Polymer-Supported Hantzsch 1,4-Dihydropyridine Ester: An Efficient Biomimetic Hydrogen Source for the Reduction of Ketimines and Electron-Withdrawing Group Conjugated Olefins
  作者：Jun Che、Yulin Lam

  DOI：10.1002/adsc.201000093

  日期：——

  A polymer‐supported Hantzsch 1,4‐dihydropyridine ester was observed to be a useful selective reducing agent for the reduction of ketimines and electron‐withdrawing conjugated olefins. The rate of the reduction of electron‐withdrawing conjugated olefins is dependent on the nature of the conjugated substituents and could be enhanced by microwave irradiation. The reduction of (Z)‐α‐cyano‐β‐bromomethylcinnamates

  观察到聚合物支持的Hantzsch 1,4-二氢吡啶酯是用于还原酮亚胺和吸电子共轭烯烃的有用的选择性还原剂。吸电子共轭烯烃的还原速率取决于共轭取代基的性质，可以通过微波辐射来提高。发现使用聚合物负载的Hantzsch 1,4-二氢吡啶酯将（Z）-α-氰基-β-溴甲基肉桂酸酯还原为环丙烷衍生物可以立体选择性地进行且收率很高。
• Polysiloxane-Supported NAD(P)H Model 1-Benzyl-1,4-dihydronicotinamide:  Synthesis and Application in the Reduction of Activated Olefins
  作者：Baolian Zhang、Xiao-Qing Zhu、Jin-Yong Lu、Jiaqi He、Peng G. Wang、Jin-Pei Cheng

  DOI：10.1021/jo020319x

  日期：2003.4.1

  A new polysiloxane-supported NAD(P)H model, 1-benzyl-1,4-dihydronicotinamide, was designed and synthesized, which can efficiently reduce many activated olefins under mild conditions. The most advantageous features of this new polysiloxane-supported reductant are (i) easy workup and separation of the reaction products and (ii) good potential for recycling use of the reductant, which makes this new

  设计并合成了一种新型的聚硅氧烷支撑的NAD（P）H模型，即1-苄基-1,4-二氢烟酰胺，可在温和条件下有效还原许多活化烯烃。这种新型的聚硅氧烷支持的还原剂的最大优势在于：（i）易于处理和分离反应产物；（ii）还原剂具有良好的回收利用潜力，这使得这种新型的聚硅氧烷支持的NAD（P）H模型成为在研究实验室和工业过程中都有希望的替代方法。
• The homologous tert-amino effect: a route to fused 2-benzazepine derivatives
  作者：Alexander P. Gorulya、Anton V. Tverdokhlebov、Andrey A. Tolmachev、Oleg V. Shishkin、Svetlana V. Shishkina

  DOI：10.1016/j.tet.2010.11.101

  日期：2011.2

  2-Cyano- and 2-carbethoxy-3-[2-(pyrrolidin-1-ylmethyl)phenyl]acrylonitriles were prepared through either amination of appropriate 3-[2-(bromomethyl)phenyl]acrylonitriles with pyrrolidine or condensation of 2-(pyrrolidin-1-ylmethyl)benzaldehyde with malononitrile and ethyl cyanoacetate. These acrylonitrile derivatives were shown to undergo easy mutual interconversion with 1-(pyrrolidin-1-yl)indane-2-carbonitriles

  通过用吡咯烷胺胺化适当的3- [2-（溴甲基）苯基]丙烯腈或2-（缩合）缩合制备2-氰基和2-乙氧基-3- [2-（吡咯烷-1-基甲基）苯基]丙烯腈。吡咯烷-1-基甲基）苯甲醛与丙二腈和氰基乙酸乙酯。这些丙烯腈衍生物显示出与由溶剂极性驱动的1-（吡咯烷-1-基）茚满-2-腈容易相互转化。当在140-150℃下加热两丙烯腈和二氢化茚衍生物被发现，得到2,3,5,10,11,11一-六氢- 1 H ^ -吡咯并[1,2- b ] [2]苯并氮杂-11-腈。观察到所有的转化在反应有关的术语进行了合理化叔-氨基效应。此外，类似地获得了上述丙烯腈和茚满的相应的哌啶-1-基和氮杂-1-基类似物。通过类比其加热，得到1,2,3,4,6,11,12,12一个-octahydropyrido [1,2 b ] [2]苯并氮杂-12-腈和7,8,9,10,11,11 a，12,13- octahydro -5
• Application of NAD(P)H Model Hantzsch 1,4-Dihydropyridine as a Mild Reducing Agent in Preparation of Cyclo Compounds
  作者：Xiao-Qing Zhu、Hong-Yi Wang、Jian-Shuang Wang、You-Cheng Liu

  DOI：10.1021/jo001434f

  日期：2001.1.1
• Thermal and photoinduced reduction of some benzyl bromides by an NAD(P)H model: the effect of electron withdrawing groups on mechanism and reactivity
  作者：Hongyi Wang、Danmei Dai、Youcheng Liu、Qingxiang Guo

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)01825-7

  日期：2002.10

  1-benzyl-1,4-dihydronicotinamide (BNAH). Two different mechanisms were found, i.e. one-step hydride transfer (polar pathway) and multi-step sequence initiated by single electron transfer (SET pathway). The effect of electron-withdrawing groups on the reactivity of the substrates were discussed in terms of Hammett substituent constants, 13C NMR chemical shift values and cyclic voltammetric redox potentials

  一系列化合物中，ö -bromomethylbenzylidene甲基-丙二腈（1），二甲基Ô溴甲基benzylidenemalonate（2）和甲基α氰基Ö -bromomethylcinnamate（3）一种由NAD在黑暗中和在照射下被减少（P）H模型，1-苄基-1,4-二氢烟酰胺（BNAH）。发现了两种不同的机理，即一步法氢化物转移（极性途径）和由单电子转移引发的多步序列（SET途径）。根据哈米特取代基常数，13 C NMR化学位移值和循环伏安氧化还原电势及其相关性，讨论了吸电子基团对底物反应性的影响。