2-(diisopropylphosphanyl)-N-(2-(diisopropylphosphanyl)ethyl)-N-methylethan-1-amine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 2-(diisopropylphosphanyl)-N-(2-(diisopropylphosphanyl)ethyl)-N-methylethan-1-amine
• 英文别名: 2-di(propan-2-yl)phosphanyl-N-[2-di(propan-2-yl)phosphanylethyl]-N-methylethanamine
• 化学式: C₁₇H₃₉NP₂
• 分子量: 319.451
• InChiKey: JPAMYIQOMYGJAI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(diisopropylphosphanyl)-N-(2-(diisopropylphosphanyl)ethyl)-N-methylethan-1-amine 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 18.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  某些新型PNP-Ni（II）配合物的合成，表征和催化应用：炔烃的区域选择性[2 + 2 + 2]环加成反应

  摘要：

  PN（H）P Ph，PN（Me）P iPr和PN（Me）P tBu配体的一些新颖的Ni（II）配合物已通过标准的分析和光谱方法（例如1 H NMR，31 P NMR，元素分析，ESI-MS，紫外可见光谱和单晶X射线晶体学。在三氟甲磺酸银存在下，复合物[PN（H）P Ph NiCl] 2 NiBr 4 （5）在室温下激活二氯甲烷的C-Cl键，得到复合物[PN（H）P Ph NiCl] OTf （6）。我们还使用Ni（II）配合物进行了炔烃[2 + 2 + 2]环加成反应，并观察到了产物的高区域选择性。观察到的选择性与炔烃的电子特征很好地相关。富电子炔烃的[2 + 2 + 2]环加成反应生成1,3,5-取代的苯衍生物作为主要产物，而缺电子炔烃则生成1,2,4-取代的苯衍生物作为主要产物。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2017.02.039
• 作为产物：
  描述：

  氯二异丙基膦 在 正丁基锂 、 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 82.0h， 生成 2-(diisopropylphosphanyl)-N-(2-(diisopropylphosphanyl)ethyl)-N-methylethan-1-amine
  参考文献：
  名称：

  某些新型PNP-Ni（II）配合物的合成，表征和催化应用：炔烃的区域选择性[2 + 2 + 2]环加成反应

  摘要：

  PN（H）P Ph，PN（Me）P iPr和PN（Me）P tBu配体的一些新颖的Ni（II）配合物已通过标准的分析和光谱方法（例如1 H NMR，31 P NMR，元素分析，ESI-MS，紫外可见光谱和单晶X射线晶体学。在三氟甲磺酸银存在下，复合物[PN（H）P Ph NiCl] 2 NiBr 4 （5）在室温下激活二氯甲烷的C-Cl键，得到复合物[PN（H）P Ph NiCl] OTf （6）。我们还使用Ni（II）配合物进行了炔烃[2 + 2 + 2]环加成反应，并观察到了产物的高区域选择性。观察到的选择性与炔烃的电子特征很好地相关。富电子炔烃的[2 + 2 + 2]环加成反应生成1,3,5-取代的苯衍生物作为主要产物，而缺电子炔烃则生成1,2,4-取代的苯衍生物作为主要产物。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2017.02.039

文献信息

• Hydrogenation of Esters to Alcohols with a Well-Defined Iron Complex
  作者：Svenja Werkmeister、Kathrin Junge、Bianca Wendt、Elisabetta Alberico、Haijun Jiao、Wolfgang Baumann、Henrik Junge、Fabrice Gallou、Matthias Beller

  DOI：10.1002/anie.201402542

  日期：2014.8.11

  We present the first base‐free Fe‐catalyzed ester reduction applying molecular hydrogen. Without any additives, a variety of carboxylic acid esters and lactones were hydrogenated with high efficiency. Computations reveal an outer‐sphere mechanism involving simultaneous hydrogen transfer from the iron center and the ligand. This assumption is supported by NMR experiments.

  我们展示了第一个使用分子氢的无碱铁催化的酯还原反应。在没有任何添加剂的情况下，各种羧酸酯和内酯被高效地氢化。计算揭示了一种外球机理，涉及同时从铁中心和配体转移氢。NMR实验支持这一假设。
• Manganese-Catalyzed Hydrogen-Autotransfer C−C Bond Formation: α-Alkylation of Ketones with Primary Alcohols
  作者：Miguel Peña-López、Patrick Piehl、Saravanakumar Elangovan、Helfried Neumann、Matthias Beller

  DOI：10.1002/anie.201607072

  日期：2016.11.21

  A novel catalytic hydrogen‐autotransfer protocol for the atom‐efficient α‐alkylation of ketones with readily available alcohols is presented. The use of manganese complexes bearing non‐innocent PNP pincer ligands enabled the functionalization of a broad range of valuable ketones, including 2‐oxindole, estrone 3‐methyl ether, and testosterone. Mechanistic investigations suggest the participation of

  提出了一种新颖的催化氢自动转移方案，用于用容易获得的醇对酮进行原子有效的α-烷基化反应。使用带有非纯正PNP钳位配体的锰配合物，可以使各种有价值的酮官能化，包括2-氧吲哚，雌酮3-甲基醚和睾丸酮。机理研究表明，分子内酰胺辅助酒精脱氢过程的参与。
• Unravelling the Mechanism of Basic Aqueous Methanol Dehydrogenation Catalyzed by Ru–PNP Pincer Complexes
  作者：Elisabetta Alberico、Alastair J. J. Lennox、Lydia K. Vogt、Haijun Jiao、Wolfgang Baumann、Hans-Joachim Drexler、Martin Nielsen、Anke Spannenberg、Marek P. Checinski、Henrik Junge、Matthias Beller

  DOI：10.1021/jacs.6b05692

  日期：2016.11.16

  Ruthenium PNP complex 1a (RuH(CO)Cl(HN(C2H4Pi-Pr2)2)) represents a state-of-the-art catalyst for low-temperature (<100 °C) aqueous methanol dehydrogenation to H2 and CO2. Herein, we describe an investigation that combines experiment, spectroscopy, and theory to provide a mechanistic rationale for this process. During catalysis, the presence of two anionic resting states was revealed, Ru-dihydride (3-)

  钌 PNP 复合物 1a (RuH(CO)Cl(HN(C2H4Pi-Pr2)2)) 是一种最先进的催化剂，用于低温 (<100 °C) 甲醇水溶液脱氢生成 H2 和 CO2。在此，我们描述了一项结合实验、光谱学和理论的调查，为该过程提供了机械原理。在催化过程中，揭示了两种阴离子静止状态的存在，即二氢化钌 (3-) 和一氢化钌 (4-)，它们在钳状配体骨架中的氮处被去质子化。DFT 计算表明，甲醇与钌的 O- 和 CH- 配位模式竞争，并分别形成配合物 4- 和 3-。不仅反应速率随着 KOH 的增加而增加，而且 3-/4- 的比率也增加，这表明通过甲醇与 Ru 的 CH 配位的“内球”CH 裂解是由碱促进的。3-的质子化释放出H2气体和甲醛，后者被KOH迅速消耗以产生相应的gem-二醇并为反应提供整体驱动力。完全甲醇重整是通过相应的步骤来实现的，这些步骤从宝石二醇和甲酸盐开始。对催化剂 Me-1a（N-甲基化
• Iron catalyzed CO₂hydrogenation to formate enhanced by Lewis acid co-catalysts
  作者：Yuanyuan Zhang、Alex D. MacIntosh、Janice L. Wong、Elizabeth A. Bielinski、Paul G. Williard、Brandon Q. Mercado、Nilay Hazari、Wesley H. Bernskoetter

  DOI：10.1039/c5sc01467k

  日期：——

  Iron/Lewis acid co-catalysts hydrogenate to CO₂to formate with unprecedented turnover for a first row transition metal catalyst.

  铁/路易斯酸共催化剂将CO2加氢生成甲酸，对于第一行过渡金属催化剂具有前所未有的周转数。
• 一类新型的锰催化乙醇缩合制备丁醇的方法
  申请人：清华大学

  公开号：CN107445995B

  公开（公告）日：2019-09-24

  本发明公开了一种新型的锰催化乙醇缩合制备丁醇的方法。所述方法采用的锰催化剂为式I、式II、式III或式IV所示的锰络合物。基于本发明所述锰络合物，提供了一种基于廉价金属锰催化的乙醇偶联制备丁醇的方法，表现出了很高的催化活性(TON＝114120，其中前12h的TOF为3078h‑1)和92％的丁醇选择性(图1)；本发明将对生物质资源高效利用，特别是对优质生物燃料生产、生物质平台化合物的催化活化和转化及相应廉价、高效催化剂的设计，提供重要的技术支持和理论指导。

表征谱图