4,6-bis(hydroxymethyl)dibenzothiophene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并噻吩类
• 英文名称: 4,6-bis(hydroxymethyl)dibenzothiophene
• 英文别名: 4,6-dihydroxymethyldibenzothiophene；4,6-Bis(hydroxymethyl)dibenzothiophene；[6-(hydroxymethyl)dibenzothiophen-4-yl]methanol
• 化学式: C₁₄H₁₂O₂S
• 分子量: 244.314
• InChiKey: CAZGEOYQZUSFBR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  68.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,6-bis(hydroxymethyl)dibenzothiophene 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 、 1,1-二氟四氯乙烷 为溶剂， 反应 38.0h， 生成 4,6-bis(diphenylphosphinoylmethyl)dibenzothiophene-5,5-dioxide
  参考文献：
  名称：

  氧化膦修饰的二苯并噻吩和二苯并噻吩砜平台的合成及镧系配位化学

  摘要：

  描述了基于二苯并噻吩和二苯并噻吩砜平台的新配体的合成，并用氧化膦和甲基氧化膦供体基团修饰。4,6-双（二苯基膦酰基甲基）二苯并噻吩（8），4,6-双（二苯基膦酰基甲基）二苯并噻吩-5,5-二氧化物（9）和4,6-双（二苯基膦酰基）二苯并噻吩-5,5-二氧化物的配位化学（10）用硝酸镧系元素勾勒出Ln（NO 3）3 ·（H 2 O）n的轮廓，晶体结构测定显示了在Ln（III）离子上的一系列螯合相互作用。硝酸对溶剂萃取性能的依赖性9和10在1,2-二氯乙烷为铕（III）和AM（III）中描述并与针对相关二苯并呋喃配体的萃取行为（2，3 ; R = PH）和Ñ辛基（苯基） - ñ，Ñ -diisobutylcarbamoylmethyl在相同条件下测得的氧化膦（4）。

  DOI：

  10.1021/ic500471w
• 作为产物：
  描述：

  二苯并噻吩 在 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 作用下， 以 甲醇 、 正己烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 3.25h， 生成 4,6-bis(hydroxymethyl)dibenzothiophene
  参考文献：
  名称：

  氧化膦修饰的二苯并噻吩和二苯并噻吩砜平台的合成及镧系配位化学

  摘要：

  描述了基于二苯并噻吩和二苯并噻吩砜平台的新配体的合成，并用氧化膦和甲基氧化膦供体基团修饰。4,6-双（二苯基膦酰基甲基）二苯并噻吩（8），4,6-双（二苯基膦酰基甲基）二苯并噻吩-5,5-二氧化物（9）和4,6-双（二苯基膦酰基）二苯并噻吩-5,5-二氧化物的配位化学（10）用硝酸镧系元素勾勒出Ln（NO 3）3 ·（H 2 O）n的轮廓，晶体结构测定显示了在Ln（III）离子上的一系列螯合相互作用。硝酸对溶剂萃取性能的依赖性9和10在1,2-二氯乙烷为铕（III）和AM（III）中描述并与针对相关二苯并呋喃配体的萃取行为（2，3 ; R = PH）和Ñ辛基（苯基） - ñ，Ñ -diisobutylcarbamoylmethyl在相同条件下测得的氧化膦（4）。

  DOI：

  10.1021/ic500471w

文献信息

• Photoinduced DNA cleavage by atomic oxygen precursors in aqueous solutions
  作者：James Korang、Ismaila Emahi、Whitney R. Grither、Sara M. Baumann、Dana A. Baum、Ryan D. McCulla

  DOI：10.1039/c3ra41597j

  日期：——

  Reactive oxygen species are known to induce DNA strand cleavage and have been explored as treatments for cancer. The development of aqueous-soluble dibenzothiophene-S-oxide (DBTO) derivatives has made it possible to investigate the mechanism of DNA cleavage by these photoactivatable precursors of atomic oxygen. In addition to the release of atomic oxygen, DBTO can also undergo other processes such as α-cleavage. An objective of this work was to establish whether the extent of strand scission could be attributed to a direct reaction between atomic oxygen and DNA. To accomplish this aim, the extent of strand cleavage upon irradiation of three different DBTO derivatives was measured by the conversion of circular pUC19 plasmid (Form I) to nicked (Form II) as monitored by gel electrophoresis. The interaction of the sulfoxides with DNA was systematically studied by optical melt and fluorescence anisotropy experiments. Thiols are susceptible to rapid oxidation by atomic oxygen, and thus, glutathione was used as a ROS scavenger to determine if DNA cleavage was induced by the release of atomic oxygen. The results from these experiments indicated atomic oxygen was at least partially responsible for the observed strand scission.

  活性氧类物质会引发DNA链断裂，因此被用于癌症治疗。水溶性二苯并噻吩-S-氧化物（DBTO）衍生物的开发使得研究原子氧光活化前体引发DNA断裂的机理成为可能。除了释放原子氧，DBTO还可以发生α-断裂等其他过程。这项工作的目的是确定DNA链断裂的程度是否归因于原子氧与DNA的直接反应。为了实现这一目标，通过凝胶电泳监测圆pUC19质粒（I型）转化为缺口（II型）的情况，测量了三种不同DBTO衍生物照射后DNA链断裂的程度。通过光学熔融和荧光各向异性实验系统研究了硫氧化物与DNA的相互作用。硫醇易受原子氧的快速氧化，因此，将谷胱甘肽用作ROS清除剂，以确定DNA断裂是否是由原子氧的释放引起的。这些实验结果表明，原子氧至少部分导致了所观察到的DNA链断裂。
• Photodeoxygenation of Dibenzothiophene <i>S</i>-Oxide Derivatives in Aqueous Media
  作者：James Korang、Whitney R. Grither、Ryan D. McCulla

  DOI：10.1021/ja100147b

  日期：2010.3.31

  Depending upon conditions, a variable amount of oxidation of the hydroxymethyl substituent into an aldehyde was observed to accompany deoxygenation. Analysis of the photoproducts indicated the deoxygenation occurred by at least two different pH-sensitive mechanisms. Under basic conditions, photoinduced electron transfer yielding a hydroxysulfuranyl radical that decomposed by heterolytic S-O cleavage was thermodynamically

  使用原子氧 (O((3)P)) 作为水中的强氧化剂一直缺乏简便、有效的来源。已建议将芳族亚砜光脱氧到有机溶剂中的相应硫化物，以低量子产率生产 O((3)P)。4,6-二羟甲基二苯并噻吩 S-氧化物和 2,8-二羟甲基二苯并噻吩 S-氧化物在水中的光解导致脱氧的量子产率明显高于有机溶剂。根据条件，观察到羟甲基取代基氧化成醛的变化量伴随脱氧。光产物的分析表明，脱氧作用是由至少两种不同的 pH 敏感机制引起的。在基本条件下，光致电子转移产生羟基硫烷基自由基，通过异裂 SO 裂解分解在热力学上是可行的。随着溶液的 pH 值降低，预计光致电子转移的热力学将变得越来越不利。因此，在中性和酸性 pH 值下，怀疑 SO 键断裂机制。观察到的光脱氧量子产率的增加与伴随 SO 键断裂的电荷分离一致。在有氧条件下烯烃的氧化裂解表明 O((3)P) 是在这些条件下的光解过程中产生的；然而，可能会形成离散的 O(*-)/HO(*)，尤其是在低
• Expeditious and efficient syntheses of pure 4-methyl and 4,6-disubstituted dibenzothiophenes
  作者：Catherine Kuehm-Caubère、Sandrine Adach-Becker、Yves Fort、Paul Caubère

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00459-0

  日期：1996.7

  4-Lithio and 4,6-dilithiodibenzothiophenes were efficiently obtained by lithiation of dibenzothiophene with BuLi and BuLi-TMEDA, respectively. Very pure 4-methyl- and 4,6-dimethyldibenzothiophenes, substrates of great request in hydrosulfurization studies were easily prepared, on large scale and in excellent yields.

  通过分别用BuLi和BuLi-TMEDA对二苯并噻吩进行锂化，可以有效地获得4-Lithio和4,6-dilithiodibenzothiophenes。很容易大规模，高收率地制备非常纯的4-甲基-和4,6-二甲基二苯并噻吩，这在加氢硫化研究中有很高的要求。
• A chromium tricarbonyl complex featuring the 4,6-bis(diphenylphosphinomethyl)dibenzothiophene (PSPPh) ligand
  作者：Matthias Mastalir、Clara Schweinzer、Matthias Weil、Ernst Pittenauer、Günter Allmaier、Karl Kirchner

  DOI：10.1007/s00706-016-1707-9

  日期：2016.7

  6-bis(diphenylphosphinomethyl)dibenzothiophene (PSPPh) was prepared in 89 % yield. With this ligand, a solvothermal synthesis of a Cr complex of the type [Cr(κ3 P,S,P-PSP)(CO)3] is described. The X-ray structure of this compound is presented. We demonstrate that the solvothermal synthesis technique provides a powerful, simple, and practical synthetic method resulting in a high isolated yield in a short reaction

  摘要制备了新的PSP钳位配体4,6-双（二苯基膦甲基）二苯并噻吩（PSP Ph），产率为89％。与此配体，的铬络合物的类型的溶剂热合成[CR（κ 3 P，S，P -PSP）（CO）3 ]中描述。给出了该化合物的X射线结构。我们证明了溶剂热合成技术提供了一种功能强大，简单实用的合成方法，可在较短的反应时间内获得较高的分离产率。 图形概要