5,8-dihydro-5,8-epoxynaphtho[2,3-d][1,3]dioxole

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 5,8-dihydro-5,8-epoxynaphtho[2,3-d][1,3]dioxole
• 英文别名: (5R,8S)-5,8-dihydro-5,8-epoxynaphtho[2,3-d][1,3]dioxole；(1R,11S)-5,7,14-trioxatetracyclo[9.2.1.02,10.04,8]tetradeca-2,4(8),9,12-tetraene
• 化学式: C₁₁H₈O₃
• 分子量: 188.183
• InChiKey: OYZMJSFDBLSFPA-DTORHVGOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,8-dihydro-5,8-epoxynaphtho[2,3-d][1,3]dioxole 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 (R)-(-)-1-[(S)-2-二苯基磷二茂铁乙基-二叔丁基磷 、 triethylamine tris(hydrogen fluoride) 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙酸乙酯 为溶剂， 20.0~50.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 1.5h， 以50%的产率得到(5R,6R)-6-fluoro-5,6,7,8-tetrahydronaphtho[2,3-d][1,3]dioxol-5-ol
  参考文献：
  名称：

  铑催化的对映选择性亲核氟化：氧杂双环烯烃的开环

  摘要：

  完成与“F'lair：不对称氟化物通过铑实现我催化的使用的Et oxabicyclic烯烃的开环3 N⋅3HF。手性氟化支架是在标准玻璃容器中在温和的反应条件下获得的，并用作各种手性氟化靶标的有用组成部分。cod =环辛基-1,5-二烯，ppf =苯基膦基二茂铁，THF =四氢呋喃。

  DOI：

  10.1002/anie.201207356
• 作为产物：
  描述：

  呋喃 、 1,2-溴-4,5-亚甲二氧基苯 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 生成 5,8-dihydro-5,8-epoxynaphtho[2,3-d][1,3]dioxole
  参考文献：
  名称：

  通过 Rh(III) 催化的 C-H 键萘基化和级联导向基团转化合成萘取代的芳族酯

  摘要：

  区域选择性 Rh( III ) 催化的 C-H 键萘基化和级联导向基团 (DG) 转化已通过亚胺芳基酯和氧杂双环烯烃实现。富有成果地合成了多种萘取代的芳族酯。DG 转化为酯赋予该策略进一步 C-H 键功能化和衍生化的机会。初步的机理研究表明，酯羰基氧可能来源于相应的氧杂双环烯烃。

  DOI：

  10.1039/d2cc05484a

文献信息

• Iridium-Catalyzed Asymmetric Addition of Thiophenols to Oxabenzonorbornadienes
  作者：Sifeng Li、Zhiwu Lu、Ling Meng、Jun Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02592

  日期：2016.10.21

  A highly efficient asymmetric ring addition reaction of oxabenzonorbornadienes with thiophenols using an iridium/(S)-xyl-binap catalyst is developed. This catalyst system overcomes catalyst poisoning and background reactions and allows the formation of exclusive thiol addition products in high yields (up to 97% yield) with excellent enantioselectivities (up to 98% ee). Particularly noteworthy is that

  开发了一种使用铱/（S）-xyl-binap催化剂的氧杂苯并降冰片二烯与硫酚的高效不对称环加成反应。该催化剂系统克服了催化剂中毒和背景反应，并允许以高收率（最高97％收率）和优异的对映选择性（最高98％ee）形成独家的硫醇加成产物。特别值得注意的是，没有观察到竞争性的开环副产物。X射线晶体结构分析证实加合物仅处于外构型。
• Directing-Group-Controlled Ring-Opening Addition and Hydroarylation of Oxa/azabenzonorbornadienes with Arenes via C–H Activation
  作者：Keyang Zhang、Ruhima Khan、Jingchao Chen、Xuexin Zhang、Yang Gao、Yongyun Zhou、Kangkui Li、Youxian Tian、Baomin Fan

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00765

  日期：2020.5.1

  rhodium-catalyzed addition reaction of oxa/azabicylic alkenes with aromatic ketones and benzoic acids has been developed. The ketones and benzoic acids afforded different addition products when reacted with oxa/azabicyclic alkenes. The reaction between ketones and azabenzonorbornadienes furnished the ring-opening addition products. The reaction between benzoic acids and aza/oxabicyclic alkenes proceeded in

  已开发出一种有效的方法来指导基团控制的铑催化的氧杂/氮杂双环烯烃与芳族酮和苯甲酸的加成反应。当与氧杂/氮杂双环烯烃反应时，酮和苯甲酸提供不同的加成产物。酮与氮杂苯并降冰片二烯之间的反应提供了开环加成产物。苯甲酸和氮杂/氧杂双环烯烃之间的反应在不存在银盐的情况下进行，得到1：2的氢芳基化产物，收率高达96％。
• Benzocarbazole Synthesis via Visible-Light-Accelerated Rh(III)-Catalyzed C–H Annulation of Aromatic Amines with Bicyclic Alkenes
  作者：Yichun Wang、Deyang Jia、Jing Zeng、Yuming Liu、Xiubin Bu、Xiaobo Yang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02709

  日期：2021.10.15

  A visible-light-accelerated Rh(III)-catalyzed C–H annulation of aromatic amines with bicyclic alkenes for the synthesis of benzocarbazole derivatives was developed. In this approach, with the cooperation of rhodium catalysis and visible-light irradiation, various aromatic amines reacted with oxabicyclic alkenes and azabicyclic alkenes smoothly at room temperature, delivering the corresponding bridged

  开发了一种用于合成苯并咔唑衍生物的可见光加速 Rh(III) 催化芳胺与双环烯烃的 C-H 环化。在该方法中，在铑催化和可见光照射的协同作用下，各种芳香胺与氧杂双环烯烃和氮杂双环烯烃在室温下顺利反应，以良好的收率得到相应的桥连氧杂或氮杂四氢苯并咔唑。此外，通过进一步的一锅芳构化，方便地合成了一系列苯并[ b ]咔唑。通过定向基团去除、衍生化、放大反应和荧光研究证明了该方法的潜力。
• One-pot synthesis of benzo[<i>b</i>]fluorenones <i>via</i> a cobalt-catalyzed MHP-directed [3+2] annulation/ring-opening/dehydration sequence
  作者：Shuxian Qiu、Shengxian Zhai、Huifei Wang、Xiaoming Chen、Hongbin Zhai

  DOI：10.1039/c9cc00948e

  日期：——

  have developed a one-pot synthesis of benzo[b]fluorenones via a cobalt-catalyzed [3+2] annulation of oxabicyclic alkenes followed by a ring-opening/dehydration sequence in good to excellent yields. With the use of 2-(1-methylhydrazinyl)pyridine (MHP), first explored by our group as the bidentate directing group in C–H functionalization of benzoic hydrazides, the new reaction sequence proceeded smoothly

  我们已经开发了一种通过一锅合成的苯并[ b ]芴酮的方法，该方法是通过钴催化的氧杂双环烯烃的[3 + 2]环化反应，然后以开环/脱水顺序进行的，收率很好。我们小组首先探索使用2-（1-甲基肼基）吡啶（MHP）作为苯甲酰肼的CH官能化中的双齿导向基团，新的反应顺序进行得很顺利，并能耐受各种官能团，具有便利的可扩展性。值得注意的是，氧气在反应系统中充当绿色氧化剂。仔细调整反应参数可确保通过二氢环氧苯并芴酮中间体的芳构化直接合成苯并[ b ]芴酮。
• Cobalt-Catalyzed Diastereoselective [4+2] Annulation of Phosphinamides with Heterobicyclic Alkenes at Room Temperature
  作者：Rajender Nallagonda、Neetipalli Thrimurtulu、Chandra M. R. Volla

  DOI：10.1002/adsc.201701162

  日期：2018.1.17

  Cobalt‐catalyzed sp2 C−H bond functionalization of diarylphosphinamides with heterobicyclic alkenes was demonstrated at room temperature employing commercially available cobalt(II)‐salts. The effectiveness of this strategy was illustrated with the reaction of various 8‐aminoquinoline derived phosphinic amides and 7‐oxa/azabenzonorbornadienes. The reaction conditions exhibited excellent functional group tolerance

  在室温下，使用市售钴（II）盐证明了二芳基次膦酰胺与杂双环烯烃的钴催化sp 2 C-H键官能化。各种8-氨基喹啉衍生的次膦酰胺与7-氧杂/氮杂苯并降冰片二烯的反应说明了该策略的有效性。反应条件显示出优异的官能团耐受性和高非对映选择性。此外，通过脱水开环/芳构化序列，实现了该方法对制备聚芳基环状次膦酰胺的扩展。