discorhabdin B trifluoroacetate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 菲咯啉
• 英文名称: discorhabdin B trifluoroacetate
• 英文别名: discorhabdin B trifluoroacetic acid salt；TFA salt of discorhabdin B；(+)-discorhabdin B trifluoroacetate salt；discorhabdin B；(+)-(6S,8S)-discorhabdin trifluoroacetate salt；(+)-(6S,8S)-discorhabdine B trifluoroacetate；(+)-(6S,8S)-discorhabdin B trifluoroacetate；(+)-discorhabdine B monotrifluoroacetate；(1S,14S)-19-bromo-15-thia-4,9,13-triazahexacyclo[12.6.1.13,7.01,16.02,12.010,22]docosa-2(12),3,7,10(22),16,19-hexaene-11,18-dione;2,2,2-trifluoroacetic acid
• 化学式: C₂HF₃O₂*C₁₈H₁₂BrN₃O₂S
• 分子量: 528.306
• InChiKey: HTQCLDPXCLWKEF-IMAPBUGXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.24
• 重原子数：
  32.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  111.62
• 氢给体数：
  3.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  discorhabdin B trifluoroacetate 在 potassium carbonate 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 1.0h， 以28%的产率得到16,17-dehydrodiscorhabdin B
  参考文献：
  名称：

  Disorhabdins H和K的非对映异构体的分离和表征以及Discorhabdins D，N，Q，S，T和U的绝对构型分配

  摘要：

  对在新西兰水域中收集到的四种不同的Latrunculia物种的海绵种群的调查已导致了一种新的Discorhabdin H非对映异构体的表征，命名为discorhabdin H 2，确认了Discorhabdin K（（+）- 7）的结构，并提出了一个新的非对映异构体，discorhabdin K 2（（-）- 8）。在每种情况下，都通过广泛的NMR和MS研究确定了结构，并通过电子圆二色性（ECD）询问了绝对构型。通过将ECD谱图与记录的具有绝对绝对构型的discorhabdin生物碱的记录进行比较，将绝对构型分配给已知的代谢产物discorhabdins H，D，2-羟基-D，N和Q，而Discorhabdins S，T和U的构型通过（+）-（6 S，8 S）-discorhabdin B的半合成分配。

  DOI：

  10.1021/np100443c
• 作为产物：
  描述：

  在 氧气 、 sodium methylate 、 copper(ll) bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 氯仿 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 discorhabdin B trifluoroacetate
  参考文献：
  名称：

  通过后期氧化 N,S-乙缩醛形成统一发散全合成 Discorhabdin B、H、K 和阿留申胺

  摘要：

  本研究实现了(+)-discorhabdin B、(−)-discorhabdin H、(+)-discorhabdin K和(−)-阿留申胺的全合成。由苯并噻吩-2-甲酸甲酯制备带有对应于D/E/G环部分的邻-新戊酰硫基的苯乙胺片段，并与已知的吡咯亚氨基醌衍生物缩合。对该加合物进行[双(三氟乙酰氧基)碘]苯(PIFA)促进的氧化螺环化，以提供与吡咯亚氨基醌稠合的A/B/C/D/E螺环己二烯酮。(±)-discorhabdin B 的全合成是通过具有N , S -缩醛部分的高张力 G 环的关键构建完成的，该环具有新开发的 CuBr 2介导的氧化级联环化。(+)-discorhabdin B 的立体控制全合成是通过使用手性硫酯的非对映选择性 PIFA 促进的氧化螺环化来完成的。(−)-Discorhabdin H 和 (+)-discorhabdin K 通过将l -卵硫醇 A 进行位点和面选择性硫杂迈克尔加成到

  DOI：

  10.1021/jacs.3c06578

文献信息

• Formation of Trideuteromethylated Artifacts of Pyrrole-Containing Natural Products
  作者：Maria Orfanoudaki、Rhone K. Akee、Lucero Martínez-Fructuoso、Dongdong Wang、James A. Kelley、Emily A. Smith、Curtis J. Henrich、Martin J. Schnermann、Barry R. O’Keefe、Tanja Grkovic

  DOI：10.1021/acs.jnatprod.3c01113

  日期：2024.2.23

  structurally diverse compounds that occur in both terrestrial and marine organisms. In the present study the formation of trideuteromethylated artifacts of pyrrole-containing natural products was investigated, focusing on the discorhabdins. Three deuterated discorhabdins, 1, 3, and 5, were identified to be isolation procedure artifacts caused by the presence of DMSO-d6 during NMR sample preparation and handling

  含吡咯的天然产物形成一大类结构多样的化合物，存在于陆地和海洋生物中。在本研究中，研究了含吡咯天然产物的三氘代甲基化产物的形成，重点关注discorhabdins。三种氘代 discorhabdins 1 、 3和5被鉴定为在 NMR 样品制备和处理过程中由于 DMSO -d 6的存在而引起的分离程序假象。在研究形成机制的过程中，制备了另外三种半合成衍生物7 – 9 ，该衍生物是在氘化溶剂中存在水、甲醇、TFA 和痕量铁的情况下由三氘代甲基自由基驱动的。其他类别的含吡咯代谢物（即马卡鲁胺、坦巴胺和二溴色胺）也产生了三氘代甲基化伪影，这些代谢物在结构解析过程中也溶解在 DMSO -d 6中。评估了半合成discorhabdins 针对一组人类肿瘤细胞系的抗增殖活性，14-trideuteromethyldiscorhabdin L ( 3 ) 平均具有低微摩尔效力。
• Semi-synthetic preparation of the rare, cytotoxic, deep-sea sourced sponge metabolites discorhabdins P and U
  作者：Tanja Grkovic、Balwinder Kaur、Victoria L. Webb、Brent R. Copp

  DOI：10.1016/j.bmcl.2005.12.081

  日期：2006.4

  Semi-synthetic routes to the enzyme inhibitory and potently anti-proliferative marine natural products discorhabdins P and U were developed by one-step methylation reactions of discorhabdins C and B, respectively. Two novel semi-synthetic derivatives of discorhabdin U were also prepared, one of which (6) exhibited significant anti-proliferative activity. (C) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Isolation and Characterization of Diastereomers of Discorhabdins H and K and Assignment of Absolute Configuration to Discorhabdins D, N, Q, S, T, and U
  作者：Tanja Grkovic、A. Norrie Pearce、Murray H. G. Munro、John W. Blunt、Michael T. Davies-Coleman、Brent R. Copp

  DOI：10.1021/np100443c

  日期：2010.10.22

  Investigations of four different sponge populations of Latrunculia species collected in New Zealand waters has led to the characterization of a new diastereomer of discorhabdin H, named discorhabdin H2, confirmation of the structure of discorhabdin K ((+)-7), and presentation of a new diastereomer, discorhabdin K2 ((−)-8). In each case the structures were established by extensive NMR and MS studies

  对在新西兰水域中收集到的四种不同的Latrunculia物种的海绵种群的调查已导致了一种新的Discorhabdin H非对映异构体的表征，命名为discorhabdin H 2，确认了Discorhabdin K（（+）- 7）的结构，并提出了一个新的非对映异构体，discorhabdin K 2（（-）- 8）。在每种情况下，都通过广泛的NMR和MS研究确定了结构，并通过电子圆二色性（ECD）询问了绝对构型。通过将ECD谱图与记录的具有绝对绝对构型的discorhabdin生物碱的记录进行比较，将绝对构型分配给已知的代谢产物discorhabdins H，D，2-羟基-D，N和Q，而Discorhabdins S，T和U的构型通过（+）-（6 S，8 S）-discorhabdin B的半合成分配。
• Unified Divergent Total Synthesis of Discorhabdin B, H, K, and Aleutianamine via the Late-Stage Oxidative <i>N,S</i>-Acetal Formation
  作者：Masashi Shimomura、Kohta Ide、Juri Sakata、Hidetoshi Tokuyama

  DOI：10.1021/jacs.3c06578

  日期：2023.8.23

  spirocyclization to furnish the A/B/C/D/E spirocyclohexadienone fused with pyrroloiminoquinone. The total synthesis of (±)-discorhabdin B was completed via the key construction of the highly strained G ring with the N,S-acetal moiety featuring a newly developed CuBr2-mediated oxidative cascade cyclization. The stereocontrolled total synthesis of (+)-discorhabdin B was accomplished by a diastereoselective

  本研究实现了(+)-discorhabdin B、(−)-discorhabdin H、(+)-discorhabdin K和(−)-阿留申胺的全合成。由苯并噻吩-2-甲酸甲酯制备带有对应于D/E/G环部分的邻-新戊酰硫基的苯乙胺片段，并与已知的吡咯亚氨基醌衍生物缩合。对该加合物进行[双(三氟乙酰氧基)碘]苯(PIFA)促进的氧化螺环化，以提供与吡咯亚氨基醌稠合的A/B/C/D/E螺环己二烯酮。(±)-discorhabdin B 的全合成是通过具有N , S -缩醛部分的高张力 G 环的关键构建完成的，该环具有新开发的 CuBr 2介导的氧化级联环化。(+)-discorhabdin B 的立体控制全合成是通过使用手性硫酯的非对映选择性 PIFA 促进的氧化螺环化来完成的。(−)-Discorhabdin H 和 (+)-discorhabdin K 通过将l -卵硫醇 A 进行位点和面选择性硫杂迈克尔加成到