η(5)-cyclopentadienyl(phenylvinylidene)(dicarbonyl)manganese

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: η(5)-cyclopentadienyl(phenylvinylidene)(dicarbonyl)manganese
• 英文别名: Cp(CO)₂Mn=C=CHPh；(η5-C5H5)Mn(CO)2(=C=CHPh)；[(η5-C5H5)(CO)2Mn=C=(H)Ph]；[(C5H5)(CO)2Mn(=C=CHPh)]；[Cp(CO)2Mn(μ-CCHPh)]
• 化学式: C₁₅H₁₁MnO₂
• 分子量: 278.189
• InChiKey: GLFSMLNRZZYLJB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.89
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  η(5)-cyclopentadienyl(phenylvinylidene)(dicarbonyl)manganese 在 ferricenium tetrafluoroborate 、 triethyl amine 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以80%的产率得到[(η5-C5H5)(CO)2Mn=C=C(Ph)-C(Ph)=C=Mn(CO)2(η5-C5H5)]
  参考文献：
  名称：

  锰phenylvinylidene络合物（η氧化dehydrodimerization 5 -C 5 H ^ 5）（CO）2 MnCC（H）pH值。苯基甲基（三苯甲基）亚乙烯基配合物（η的X射线结构5 -C 5 H ^ 5）（CO）2 MnCC（CPH 3）PH

  摘要：

  锰复合偏二（η的氧化诱导dehydrodimerization 5 -C 5 H ^ 5）（CO）2 MnCC（H）PH（我）与双-亚乙烯基化合物（η 5 -C 5 H ^ 5）（ CO）2 MnCC（PH）C（PH）CMn（CO）2（η 5 -C 5 H ^ 5）（II）通过C前进β H键均裂的自由基阳离子（我+）和被认为涉及的正式16电子单核σ苯基乙炔基阳离子[（η 5 -C 5 H ^ 5）（CO）2 MnCCPh] +（III）和双-碳炔二价阳离子[（η 5 -C 5 H ^ 5）（CO）2 MnCC（PH）C（PH）C Mn（CO）2（η 5 -C 5 H ^ 5）] 2+（II 2+）作为密钥顺序中间体。化合物II 2+通过IR和CV表征。用（C 6 H 6）2 Cr还原II 2+得到II，产率为80％。化合物II可以通过处理更方便地制备我（C用5

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(01)01030-0
• 作为产物：
  描述：

  三羰基(η-环戊二烯基)合锰 、 苯乙炔 在 乌洛托品 作用下， 以 水 、 苯 为溶剂， 以55%的产率得到η(5)-cyclopentadienyl(phenylvinylidene)(dicarbonyl)manganese
  参考文献：
  名称：

  亚乙烯基配合物的化学十一。通过单金属和双金属亚乙烯基前体的连续组装合成三核MnFePt配合物

  摘要：

  双金属μ-亚乙烯基配合物Cp（CO）2MnPt（μ-C= CHPh）L2（L =叔膦或亚磷酸酯），是通过单核配合物Cp（CO）2Mn = C = CHPh偶合获得的和不饱和的PtL2单元中，平稳地添加Fe（CO）4部分以生成三金属MnFePt化合物。由Cp（CO）2MnPt（μ-C= CHPh）（PPh3）L（L = PPh3或于20°C在苯中加入Fe2（CO）9。亚磷酸酯取代的配合物Cp（CO）2Mnpt（μ-C= CHPh）L2（L = P（OEt）3或P（OPri）3）在类似条件下与Fe2（CO）9反应生成混合物（2：3 ）的五和六羰基簇，分别为CpMnFePt（μ3-C= CHPh）（CO）5L2和CpMnFePt（μ3-C= CHPh）（CO）6L。双金属配合物Cp（CO）2MnPt（μ-C= CHPh）（dppm）的相似反应，其中Pt原子被dppm = Ph2PCH2PPhPi

  DOI：

  10.1016/0020-1693(94)04306-g

文献信息

• Dual reactivity pattern of Mn(I) carbyne complexes Cp(CO)2Mn+≡C–R (R = Ar, Alk) vs. dppm: Subtle balance between double intramolecular nucleophilic addition and nucleophilic addition followed by migratory CO insertion
  作者：Dmitry A. Valyaev、Kamil I. Utegenov、Vassily V. Krivykh、Jérémy Willot、Nikolai A. Ustynyuk、Noël Lugan

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2017.12.029

  日期：2018.7

  The Mn(I) cationic carbyne complexes [Cp(CO)2Mn+≡C–R]BX4 (R = Ph, Tol, Me, Bn; X = F, Cl, Ph) react with bis(diphenylphosphino)methane to afford selectively either cyclic λ5-1,3-diphosphetium semi-ylides [RC–P+Ph2CH2P+Ph2)]BPh4 ([R4]BPh4; R = Ph, Tol), or Mn(I) complexes [Cp(CO)Mn(η3-(P,C,C)-Ph2PCH2P+Ph2C(R)=C=O)]BX4 ([R5]BX4; R = Me, X = Ph; R = Bn, X = F) featuring unprecedented phosphonioketene

  Mn（I）阳离子碳炔络合物[Cp（CO）2 Mn + C–R] BX 4（R = Ph，Tol，Me，Bn; X = F，Cl，Ph）与双（二苯基膦基）甲烷反应生成得到选择性地或者环状λ 5 -1,3- diphosphetium半叶立德[RC-P +博士2 CH 2 P +博士2）] BPH 4（[ - [R 4 ] BPH 4 ; R = PH，TOL），或Mn（ I）配合物的[Cp（CO）的Mn（η 3 - （P，C，C）-Ph 2 PCH 2 P +博士2 C（R）= C = O）] BX 4（[ - [R 5 ] BX4；R =我，X = Ph；R = Bn，X = F）的特征在于空前的膦基次甲基配体，分别取决于碳炔基取代基，芳基或烷基的性质。这些产品的选择性形成通过暂时形成带有悬垂膦部分的阳离子阳离子Mn（I）膦碳碳烯络合物[Cp（CO）2 Mn = C（R）PPh 2 + CH
• Manganese–gold–manganese complex with vinylidene and acetylide units
  作者：Victor V. Verpekin、Aleksey M. Shor、Alexander D. Vasiliev、Alexander A. Kondrasenko、Oleg S. Chudin、Elena A. Ivanova-Shor

  DOI：10.1039/d0dt03530k

  日期：——

  different gold(I) complexes of [Au–CC–R]n (R = 4-C5H4N, C6H5) and (tht)AuCl yielded one novel trinuclear MnAuMn cluster. The structure of this cluster can be rationalized as being formed of a vinylidene Mn–Au binuclear and Mn–acetylide fragments, and the binding between those is achieved mainly through the sharing of the electron pair of the single Mn–C σ-bond of an acetylide unit with the gold center

  Cp（CO）2 Mn C CHPh与[Au–C C–R] n（R = 4-C 5 H 4 N，C 6 H 5）和（tht）的不同金（I）配合物的一系列反应AuCl产生一个新颖的三核MnAuMn簇。该团簇的结构可以合理地认为是由亚乙烯基Mn–Au双核和Mn–乙炔片段组成，它们之间的结合主要是通过共享单个Mn–Cσ键的电子对实现的。乙炔单元带金中心。
• Adducts of Mn and Re vinylidenes with P–OR nucleophiles: Hydrolysis rather than the intramolecular Michaelis–Arbuzov rearrangement
  作者：Kamil I. Utegenov、Vasily V. Krivykh、Oleg S. Chudin、Alexander F. Smol'yakov、Fedor M. Dolgushin、Oleg V. Semeikin、Nikolai A. Shteltser、Nikolai A. Ustynyuk

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2017.10.008

  日期：2018.7

  The reactions of vinylidene complexes Ср(CO)2Mn = C=C(H)Ph (Mn1) and Cp(CO)2Re = C=C(H)Ph (Re1) with P–OR nucleophiles P(OR)R'R" (OR = R' = R" = OMe, OEt, OPri, OPh; OR = OEt, R' = R" = Ph; OR = R' = OEt, R" = Ph) proceed as nucleophilic addition to the Cα vinylidene atom to initially afford zwitter-ionic complexes Z-Ср(CO)2M¯−C[+P(OR)R'R"] = C(H)Ph which were identified by spectroscopic methods and

  亚乙烯基配合物Ср（CO）2 Mn = C = C（H）Ph（Mn1）和Cp（CO）2 Re = C = C（H）Ph（Re1）与P–OR亲核试剂P（OR）R的反应'R“（OR = R'= R” = OMe，OEt，OPr i，OPh; OR = OEt，R'= R“ = Ph; OR = R'= OEt，R” = Ph）作为亲核加成的C α偏原子最初得到两性离子络合物ž -Ср（CO）2的M-C [ + P（OR）R'R“] = C（H）pH值被确定通过光谱学方法，并且在一些情况下，其分子结构通过X射线衍射证实。这些加合物对水极为敏感，并被水痕迹水解，得到相应的η2个-phosphorylalkene络合物的Cp（CO）2 μη 2 - ë -HC [P（O）R'R“] = C（H）PH}的同位素标记物的实验与d。2氧，氢2 18 ö显示水解进行磷-氧键裂解，并使水氢与带有> P = O基团的碳原子结合。
• Protonation of Zwitterionic Manganese and Rhenium Phosphoniostyryl Complexes (η ⁵ ‐C ₅ H ₅ )(CO) ₂ M ^– –C( ⁺ PR ₃ )=C(H)Ph: Experimental and DFT Study
  作者：Vasily V. Krivykh、Dmitry A. Valyaev、Kamil I. Utegenov、Andrei M. Mazhuga、Elena S. Taits、Oleg V. Semeikin、Pavel V. Petrovskii、Ivan A. Godovikov、Ivan V. Glukhov、Nikolai A. Ustynyuk

  DOI：10.1002/ejic.201000868

  日期：2011.1

  phenylvinylidenes (η5-C5H5)(CO)2M=C=C(H)Ph (1 M = Mn; 2 M = Re) gave the corresponding zwitterionic Z-phosphoniostyryl adducts (η5-C5H5)(CO)2M−−C(+PR3)=C(H)Ph (3 M = Mn, PR3 = PPh2Me; 4 Mn, PPhMe2; 5 Mn, PMe3; 6 Re, PPh2Me; 7 Re, PMe3). Protonation of 3–7 with HBF4·OEt2 resulted in the formation of the η2-phosponioalkene complexes (η5-C5H5)(CO)2M(η2-E-HC(+PR3)=C(H)Ph) (8 Mn, PPh2Me; 9 Mn, PPhMe2; 10 Mn, PMe3; 11 Re

  叔膦与锰和铼苯基亚乙烯基 (η5-C5H5)(CO)2M=C=C(H)Ph（1 M = Mn；2 M = Re）的立体选择性加成得到相应的两性离子 Z-膦炔基加合物（η5- )(CO)2M−-C(+PR3)=C(H)Ph（3 M = Mn，PR3 = PPh2Me；4 Mn，PPhMe2；5 Mn，PMe3；6 Re，PPh2Me；7 Re，PMe3）。3-7 与 HBF4·OEt2 的质子化导致形成 η2-膦基烯烃配合物 (η5- )(CO)2M(η2-E-HC(+PR3)=C(H)Ph) (8 Mn, PPh2Me ; 9 Mn, PPhMe2; 10 Mn, PMe3; 11 Re, PPh2Me; 12 Re, PMe3) 而不是相应的膦碳烯配合物 (η5- )(CO)2M=C(+PR3)CH2Ph。DFT 计算 (B3LYP/6-31G*) 表明 5 的质子化在金属原子处进行，然后是
• Cyclopentadienyldicarbonylmanganese phosphonium ylide complexes. X-ray crystal and molecular structure of (η-C5H5)(CO)2Mn−C(P+Ph3)CCPh2·CH2Cl2
  作者：N.E. Kolobova、L.L. Ivanov、O.S. Zhvanko、O.M. Khitrova、A.S. Batsanov、Yu.T. Struchkov

  DOI：10.1016/0022-328x(84)80091-1

  日期：1984.4

  carbene complexes of manganese, Cp(CO)2MnCCHR and Cp(CO)2MnCCCR′2 (Cp = η-C5H5, R = Ph, CO2Me, C(t-Bu)2OH; R′=t-Bu, Ph), add phosphines to the α-carbon atom of a cumulidene ligand to yield the phosphonium ylide complex Cp(CO)2Mn− C(P+Ph2R″)CHR (R″ = Ph, Me) or Cp(CO)2Mn− C(P+Ph3)CCR′2. The latter complex (with R′ = Ph) was studied by X-ray crystallography as a 1:1 solvate with CH2Cl2.

  锰中，CP（CO）的不饱和碳烯配合物2 MnCCHR和CP（CO）2 MnCCCR' 2（CP =η-C 5 H ^ 5，R =苯基，CO 2我，C （t-Bu）2 OH; R'= t-Bu，Ph），将膦添加到异丙苯配体的α-碳原子上，得到叶立德络合物CP（CO）2 Mn - C（P + Ph 2 R “）CHR（R”=苯基，Me）或CP（CO）2的Mn -（P +博士3）CCR' 2。通过X射线晶体学研究了后者的配合物（R'= Ph）与CH 2 Cl的1：1溶剂化物2。