二氢-3-(三苯基膦亚基)-2(3H)-呋喃酮 | 34932-07-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 二氢-3-(三苯基膦亚基)-2(3H)-呋喃酮
• 英文名称: 3-(triphenylphosphoranyliden)dihydro-2(3H)-furanone
• 英文别名: 1-butyrolactonylidene triphenylphosphorane；α-(triphenylphosphoranylidene)-γ-butyrolactone；3-(triphenyl-λ⁵-phosphanylidene)dihydrofuran-2-one；2-triphenylphosphoranylidene-γ-butyrolactone；3-(triphenyl-λ⁵-phosphaneylidene)dihydrofuran-2(3H)-one；2(3H)-Furanone, 3-(triphenylphosphoranylidene)-；3-(triphenyl-λ5-phosphanylidene)oxolan-2-one
• CAS: 34932-07-5
• 化学式: C₂₂H₁₉O₂P
• 分子量: 346.365
• InChiKey: JUKRJGQYUNADDD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 密度：
  1.23

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二氢-3-(三苯基膦亚基)-2(3H)-呋喃酮 生成 (3E)-3-[(3-bromo-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)methylidene]oxolan-2-one
  参考文献：
  名称：

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  3-(bromotriphenyl-λ⁵-phosphaneyl)dihydrofuran-2(3H)-one 在 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 二氢-3-(三苯基膦亚基)-2(3H)-呋喃酮
  参考文献：
  名称：

  α-亚乙烯基-γ-丁内酯的狄尔斯-阿尔德反应。

  摘要：

  α-亚乙烯基-γ-丁内酯2和4可以通过ylides 1或3与乙烯酮的反应容易地制备。描述了这些化合物与典型的二烯的Diels-Alder环加成，其中将2加成到环戊二烯中主要给出外向立体异构体。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)97752-9

文献信息

• Selective Construction of C−C and C=C Bonds by Manganese Catalyzed Coupling of Alcohols with Phosphorus Ylides
  作者：Xin Liu、Thomas Werner

  DOI：10.1002/adsc.202001209

  日期：2021.2.16

  manganese catalyzed coupling of alcohols with phosphorus ylides. The selectivity in the coupling of primary alcohols with phosphorus ylides to form carbon‐carbon single (C−C) and carbon‐carbon double (C=C) bonds can be controlled by the ligands. In the conversion of more challenging secondary alcohols with phosphorus ylides the selectivity towards the formation of C−C vs. C=C bonds can be controlled by the

  在本文中，我们报道了锰与磷酰化物的锰催化偶联。伯醇与磷酰化物偶联形成碳碳单键（CC）和碳碳双键（C = C）的选择性可以通过配体控制。在更具挑战性的仲醇与磷酰化物的转化中，通过反应条件，即碱的量，可以控制形成CC与C = C键的选择性。偶联反应的范围和局限性通过21种醇和15种烷基化物的转化得到了彻底评估。值得注意的是，与基于贵金属络合物作为催化剂的现有方法相比，本催化体系基于富含稀土的锰催化剂。该反应也可以在顺序的一锅法反应中进行，该反应在锰催化的C-C和C = C键形成后就地生成磷叶立德。机理研究表明，CC键是通过借位氢途径生成的，而C = C键的形成遵循无受体的脱氢偶联途径。
• Switching between Novel Samarium(II)-Mediated Cyclizations by a Simple Change in Alcohol Cosolvent
  作者：Thomas K. Hutton、Kenneth W. Muir、David J. Procter

  DOI：10.1021/ol0358399

  日期：2003.12.1

  undergo two very different stereoselective cyclization reactions mediated by samarium(II) iodide depending upon the alcohol cosolvent used in the reaction. Switching between an unprecedented aldol spirocyclization and a novel cyclobutanol-forming process can be achieved simply by changing the alcohol cosolvent from methanol to tert-butyl alcohol. [reaction: see text]

  根据反应中使用的醇助溶剂，γ-不饱和酮会经历由碘化sa（II）介导的两个非常不同的立体选择性环化反应。只需将醇助溶剂从甲醇更改为叔丁醇，即可在前所未有的羟醛螺环化和新型环丁醇形成工艺之间进行切换。[反应：看文字]
• Synthesis of CDE molecular fragments related to sendanin mediated by titanocene(iii)
  作者：A. Fernández-Mateos、A. I. Ramos Silvo、R. Rubio González、M. S. J. Simmonds

  DOI：10.1039/c2ob25538c

  日期：——

  diastereoselective synthesis of limonoid CDE fragments from a readily available starting material is described. The key step was the titanocene(III)-promoted cyclization of unsaturated epoxylactones, readily prepared from α-cyclocitral. In this way, we confirm the viability of our procedure for the synthesis of a limonoid model with different functionalization patterns. We also report the antifeedant activity of epoxylactones

  描述了从容易获得的起始原料进行柠檬苦素CDE片段的实用，简短和非对映选择性的合成。关键步骤是钛碳烯（III）促进不饱和环氧内酯的环化反应，该环化反应很容易从α-cyclocitral制备。这样，我们确认了合成具有不同功能化模式的柠檬苦素模型的程序的可行性。我们还报告了环氧内酯18和19的拒食活性，它们显示出对斜纹夜蛾（Spodoptera littoralis）和斜纹夜蛾（Spodoptera frugiperda）具有显着的拒食活性，这两种昆虫具有不同的觅食生态。
• A Modular and Scalable One-Pot Synthesis of Polysubstituted Furans
  作者：Jeremy Fournier、Stellios Arseniyadis、Janine Cossy

  DOI：10.1002/anie.201202486

  日期：2012.7.23

  substituted furans by a one‐pot four‐step sequence featuring a palladium‐catalyzed decarboxylative allylic alkylation, a microwave‐mediated Cope rearrangement, a nucleophilic addition, and a dehydration reaction (see scheme). The protocol is operationally simple, highly flexible, and provides di‐, tri‐, and tetrasubstituted furans starting from readily available materials.

  全部四分之一：碳酸烯丙二烯酯可以通过一锅四步序列轻松转变为不同取代的呋喃，该序列具有钯催化的脱羧烯丙基烷基化，微波介导的Cope重排，亲核加成和脱水反应（请参见方案）。该协议操作简单，高度灵活，并从容易获得的材料开始提供二，三和四取代的呋喃。
• Total Synthesis of Epothilones B and D: Stannane Equivalents for β-Keto Ester Dianions
  作者：Gary E. Keck、Robert L. Giles、Victor J. Cee、Carrie A. Wager、Tao Yu、Matthew B. Kraft

  DOI：10.1021/jo802215v

  日期：2008.12.19

  Studies leading to a total synthesis of epothilones B and D are described. The overall synthetic plan was based on late-stage fragment assembly of two segments representing C(1)-C(9) and C(10)-C(21) of the structure. The C(1)-C(9) fragment was prepared by elaboration of commercially available (2R)-3-hydroxy-2-methylpropanoate at both ends of the three-carbon unit. Introduction of carbons 1-4 containing

  描述了导致全合成埃坡霉素B和D的研究。总体合成计划是基于代表该结构的C（1）-C（9）和C（10）-C（21）的两个片段的后期片段组装。C（1）-C（9）片段是通过在三碳单元的两端精制可商购获得的（2R）-3-羟基-2-甲基丙酸酯制备的。使用非对映选择性地添加β-酮酯二价基团的锡烷对映体以收敛的方式实现了含有宝石二甲基单元的碳原子1-4的引入。对苯二酮酯二价阴离子的对映选择性加成也用于形成C（10）-C（21）亚基的一种形式。但是，带有该亚基的片段组装（使用双分子酯化然后进行闭环复分解）失败了。所以，使用维蒂希反应实现片段组装；随后进行大环内酯化以关闭大环。该方法所需的C（10）-C（21）亚基是使用Corey-Kim反应作为关键元素以有效方式制备的。合成中的其他关键反应包括β-羟基酮的立体选择性SmI（2）还原和戊酸内酯与苯胺的临界打开，这需要大量研究。