benzylidene-(2,2,2-trifluoro-ethyl)-amine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzylidene-(2,2,2-trifluoro-ethyl)-amine
• 英文别名: 1-phenyl-N-(2,2,2-trifluoroethyl)methanimine
• 化学式: C₉H₈F₃N
• 分子量: 187.164
• InChiKey: GSIRPSHHCYBHAS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzylidene-(2,2,2-trifluoro-ethyl)-amine 生成 2,2,2-三氟乙基胺
  参考文献：
  名称：

  连续流反应条件下的仿生还原胺化

  摘要：

  这项研究全面介绍了连续流动反应条件，用于将氟化羰基化合物仿生还原胺化为相应的具有生物医学重要性的胺和氨基酸。我们证明简单的二氧化硅吸附的DBU可以用作柱上1,3-质子转移反应的有效催化剂，这是仿生还原胺化过程中的关键转化。与传统的瓶内反应相比，这种新的柱上工艺具有操作方便的条件，更高的化学收率，对映选择性和相应产物的纯度。此外，除去烧瓶中反应中最棘手的问题碱催化剂，在柱上方法中也不是问题，因为硅胶吸附的DBU或与聚合物结合的胍保留在色谱柱上并且可以重复使用。

  DOI：

  10.1016/j.jfluchem.2009.10.013
• 作为产物：
  描述：

  N-(2,2,2-三氟亚乙基)苄胺 在 三乙胺 作用下， 反应 90.0h， 以91%的产率得到benzylidene-(2,2,2-trifluoro-ethyl)-amine
  参考文献：
  名称：

  通过[1,3]-质子转移反应对氟代醛和酮进行仿生还原胺化。（1）范围和局限性。

  摘要：

  系统研究了由氟化醛或酮和苄胺衍生而来的N-苄基亚胺2的偶氮甲碱-偶氮甲碱异构化。结果表明，与烃类似物形成鲜明对比的是，三乙胺溶液中的2的氟化亚胺经过异构化，以良好的分离产率得到相应的N-亚苄基衍生物5（对于5/2 K> 32）。异构化的速率取决于起始的亚胺结构并按以下顺序增加：芳基全氟烷基酮亚胺2m，全（多）氟烷基亚胺2a，dg，全氟芳基亚胺2h，烷基全氟烷基酮亚胺2i，j。在起始亚胺的C ＝ N双键的α位上存在氯或溴原子有利于脱卤化氢反应，产生不饱和产物6-9。对偶氮甲碱-偶氮甲碱的异构化进行了研究，并通过同位素交换实验证明其在分子内基本进行（> 98％）。高化学收率，简化的实验程序以及所用所有试剂的低成本使氟代羰基化合物的仿生转氨基反应成为制备具有生物学意义的含氟胺的实用方法。

  DOI：

  10.1021/jo960503g

文献信息

• Biomimetic Reductive Amination of Fluoro Aldehydes and Ketones <i>via</i> [1,3]-Proton Shift Reaction.¹ Scope and Limitations
  作者：Taizo Ono、Valery P. Kukhar、Vadim A. Soloshonok

  DOI：10.1021/jo960503g

  日期：1996.1.1

  proceed essentially (>98%) intramolecularly with isotope exchange experiments. High chemical yields, the simplicity of the experimental procedure, and the low cost of all reagents employed make this biomimetic transamination of fluorocarbonyl compounds a practical method for preparing fluorine-containing amines of biological interest.

  系统研究了由氟化醛或酮和苄胺衍生而来的N-苄基亚胺2的偶氮甲碱-偶氮甲碱异构化。结果表明，与烃类似物形成鲜明对比的是，三乙胺溶液中的2的氟化亚胺经过异构化，以良好的分离产率得到相应的N-亚苄基衍生物5（对于5/2 K> 32）。异构化的速率取决于起始的亚胺结构并按以下顺序增加：芳基全氟烷基酮亚胺2m，全（多）氟烷基亚胺2a，dg，全氟芳基亚胺2h，烷基全氟烷基酮亚胺2i，j。在起始亚胺的C ＝ N双键的α位上存在氯或溴原子有利于脱卤化氢反应，产生不饱和产物6-9。对偶氮甲碱-偶氮甲碱的异构化进行了研究，并通过同位素交换实验证明其在分子内基本进行（> 98％）。高化学收率，简化的实验程序以及所用所有试剂的低成本使氟代羰基化合物的仿生转氨基反应成为制备具有生物学意义的含氟胺的实用方法。
• First example of continuous-flow reaction conditions for biomimetic reductive amination of fluorine-containing carbonyl compounds
  作者：Vadim A. Soloshonok、Taizo Ono

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2008.05.019

  日期：2008.9

  This study presents the first example of continuous-flow reaction conditions for biomimetic reductive amination of fluorinated carbonyl compounds using silica-adsorbed DBU as catalyst for on-column process. This new on-column process features operationally convenient conditions, higher chemical yields and purity of products as compared with traditional in-flask reactions. Furthermore the removal of

  这项研究提供了连续流反应条件的第一个实例，该条件是使用硅胶吸附的DBU作为柱上工艺的催化剂进行氟化羰基化合物的仿生还原胺化。与传统的瓶内反应相比，这种新的柱上工艺具有操作方便的条件，更高的化学收率和产品纯度。此外，除去碱催化剂在该过程中根本不是问题，因为催化剂（DBU）保留在“反应区”中的色谱柱上，这一特点使整个过程明显更有效，更便宜。用于目标α-全氟烷基胺的大规模合成。
• Stereochemistry and reactivity of the HPA-imine Mannich intermediate
  作者：Daniel Polyak、Ngan Phung、Jian Liu、Robert Barrows、Thomas J. Emge、Spencer Knapp

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.08.070

  日期：2017.10

  Homophthalic anhydride (HPA) typically reacts rapidly with benzalimines to afford the formal [4+2] adduct, a 1,2,3,4-tetrahydroisoquinolin-1-one-4-carboxylic acid. The stereochemical outcome of this reaction is consistent with an open transition state comprising an iminium species and enolized HPA, leading to a short-lived amino-anhydride intermediate. In the case of N-tert-butylbenzalimine, this Mannich-type

  高邻苯二甲酸酐（HPA）通常与苯扎利明快速反应，得到正式的[4 + 2]加合物，即1,2,3,4-四氢异喹啉-1-一-4-羧酸。该反应的立体化学结果与包含亚胺基物种和烯醇化的HPA的开放过渡态相一致，从而导致氨基酸酐中间体的寿命短。在的情况下ñ -叔-butylbenzalimine，这曼尼希型中间，这通常环化在低温下向的单一异构体增量内酰胺，通过碱处理截获，得到的β内酰胺产品。涉及以烯酮形成随后闭环为特征的途径。
• Synthesis of fluorinated imines and carbodiimides from azides via aza-Wittig reaction
  作者：Yongming Wu、Qingrui Sun、Juan Deng、Weisheng Tian

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2006.06.004

  日期：2006.9

  The Staudinger reaction of fluoroalkylazides were studied. A series of N-fluoroalkylimines were synthesized via aza-Wittig reaction of N-fluoroalkyliminophosphoranes. The N,N'-difluoroalkylated carbodiimide was also synthesized via the reaction of N-fluoroalkyliminophosphoranes with carbon dioxide or carbon disulfide. (c) 2006 Elsevier B.V. All rights reserved.
• Biomimetic reductive amination under the continuous-flow reaction conditions
  作者：Vadim A. Soloshonok、Hector T. Catt、Taizo Ono

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2009.10.013

  日期：2010.2

  account of continuous-flow reaction conditions for biomimetic reductive amination of fluorinated carbonyl compounds to corresponding amines and amino acids of biomedical importance. We demonstrate that simple silica-adsorbed DBU can be used as efficient catalysts for on-column 1,3-proton shift reaction, a key transformation in the biomimetic reductive amination process. This new on-column process features

  这项研究全面介绍了连续流动反应条件，用于将氟化羰基化合物仿生还原胺化为相应的具有生物医学重要性的胺和氨基酸。我们证明简单的二氧化硅吸附的DBU可以用作柱上1,3-质子转移反应的有效催化剂，这是仿生还原胺化过程中的关键转化。与传统的瓶内反应相比，这种新的柱上工艺具有操作方便的条件，更高的化学收率，对映选择性和相应产物的纯度。此外，除去烧瓶中反应中最棘手的问题碱催化剂，在柱上方法中也不是问题，因为硅胶吸附的DBU或与聚合物结合的胍保留在色谱柱上并且可以重复使用。