(1'R,2S,3R,4S,5S)-5-(p-chloro-phenyl)-3-dimethylphenylsilane-4-methyl-2-(1'-methoxy)-pyrrolidine-N-methyl carbamate-2-acetic acid methyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: (1'R,2S,3R,4S,5S)-5-(p-chloro-phenyl)-3-dimethylphenylsilane-4-methyl-2-(1'-methoxy)-pyrrolidine-N-methyl carbamate-2-acetic acid methyl ester
• 英文别名: methyl (2S,3S,4R,5S)-2-(4-chlorophenyl)-5-[(1R)-1,2-dimethoxy-2-oxoethyl]-4-[dimethyl(phenyl)silyl]-3-methylpyrrolidine-1-carboxylate
• 化学式: C₂₅H₃₂ClNO₅Si
• 分子量: 490.071
• InChiKey: YABPDABXDLHULY-VXDOVQPVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.64
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  65.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-氯苯甲醛二甲基缩醛 、 (E)-(2S,3S)-Methyl 2-methoxy-3-(dimethylphenylsilyl)hex-4-enoate 、 氨基甲酸甲酯 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (1'R,2S,3R,4S,5S)-5-(p-chloro-phenyl)-3-dimethylphenylsilane-4-methyl-2-(1'-methoxy)-pyrrolidine-N-methyl carbamate-2-acetic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过原位生成的亚胺的直接氨基-丁烯酰化不对称合成均烯丙基胺和功能化的吡咯烷

  摘要：

  描述了通过路易斯酸促进手性（E）-巴豆基硅烷与磺酰基亚胺和原位产生的N-酰基亚胺的缩合的官能化均烯丙基胺和甲硅烷基官能化吡咯烷的不对称合成。我们已经预料到，该键结构可用于尼克霉素的N-末端氨基酸亚基的不对称合成。芳基磺酰亚胺缩合与手性在存在BF的硅烷试剂3 ·OET 2以形成具有可用水平的高烯丙基芳基磺酰基胺合成的选择性。对于涉及芳基N的情况-酰基亚胺我们已经知道温度控制反应的过程。例如，在-78°C或更低的温度下，主要产物是吡咯烷，而在更高的温度（-30至-20°C）下，生成均烯丙基胺。对于所研究的情况，[3 + 2]环限于芳基亚胺衍生物，因为烷基和支链亚胺无法生成吡咯烷衍生物：较高的反应温度促进了环化产物向均烯丙基胺的转化。在与原位生成的亚胺的双立体分化反应中，形成带有syn - anti和syn - syn立体化学三元组的仲胺可实现良好的选择性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00870-x

文献信息

• Direct Amino-Crotylsilylation of Achiral Acetals and Aldehydes: Asymmetric Synthesis of Homoallylic Amines and Functionalized Pyrrolidines
  作者：James S. Panek、Nareshkumar F. Jain

  DOI：10.1021/jo00089a004

  日期：1994.5

  The condensation between chiral (E)-crotyl-silanes 1 and in situ-generated achiral N-acylimines produces homoallylic N-acylamines 3 or tetrasubstituted N-acylpyrrolidines 4 with high levels of diastereoselection.
• Asymmetric Synthesis of Homoallylic Amines and Functionalized Pyrrolidines via Direct Amino-Crotylation of In Situ Generated Imines
  作者：Jennifer V Schaus、Nareshkumar Jain、James S Panek

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00870-x

  日期：2000.12

  The asymmetric synthesis of functionalized homoallylic amines and silyl functionalized pyrrolidines through the Lewis acid promoted condensation of chiral (E)-crotylsilanes with sulfonyl imines and in situ generated N-acyl imines is described. We had anticipated that this bond construction could be used in the asymmetric synthesis of the N-terminal amino acid subunit of the nikkomycins. Aryl sulfonyl

  描述了通过路易斯酸促进手性（E）-巴豆基硅烷与磺酰基亚胺和原位产生的N-酰基亚胺的缩合的官能化均烯丙基胺和甲硅烷基官能化吡咯烷的不对称合成。我们已经预料到，该键结构可用于尼克霉素的N-末端氨基酸亚基的不对称合成。芳基磺酰亚胺缩合与手性在存在BF的硅烷试剂3 ·OET 2以形成具有可用水平的高烯丙基芳基磺酰基胺合成的选择性。对于涉及芳基N的情况-酰基亚胺我们已经知道温度控制反应的过程。例如，在-78°C或更低的温度下，主要产物是吡咯烷，而在更高的温度（-30至-20°C）下，生成均烯丙基胺。对于所研究的情况，[3 + 2]环限于芳基亚胺衍生物，因为烷基和支链亚胺无法生成吡咯烷衍生物：较高的反应温度促进了环化产物向均烯丙基胺的转化。在与原位生成的亚胺的双立体分化反应中，形成带有syn - anti和syn - syn立体化学三元组的仲胺可实现良好的选择性。