(R)-2-(dicyclohexylphosphinyl)-2'-(1-naphthylmethyloxy)-5,5',6,6',7,7',8,8'-octahydro-1,1'-binaphthyl

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 四氢化萘
• 英文名称: (R)-2-(dicyclohexylphosphinyl)-2'-(1-naphthylmethyloxy)-5,5',6,6',7,7',8,8'-octahydro-1,1'-binaphthyl
• 英文别名: (R)-2-(dicyclohexylphosphinyl)-2'-(1-naphthylmethoxy)-5,5',6,6',7,7',8,8'-octahydro-1,1'-binaphthyl；1-[[1-(2-Dicyclohexylphosphoryl-5,6,7,8-tetrahydronaphthalen-1-yl)-5,6,7,8-tetrahydronaphthalen-2-yl]oxymethyl]naphthalene；1-[[1-(2-dicyclohexylphosphoryl-5,6,7,8-tetrahydronaphthalen-1-yl)-5,6,7,8-tetrahydronaphthalen-2-yl]oxymethyl]naphthalene
• 化学式: C₄₃H₅₁O₂P
• 分子量: 630.85
• InChiKey: WFNKKCPUMLGJNV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.7
• 重原子数：
  46
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.49
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2-(dicyclohexylphosphinyl)-2'-(1-naphthylmethyloxy)-5,5',6,6',7,7',8,8'-octahydro-1,1'-binaphthyl 在 三氯硅烷 、 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以82%的产率得到(R)-2-(dicyclohexylphosphino)-2'-(1-naphthylmethoxy)-5,5',6,6',7,7',8,8'-octahydro-1,1'-binaphthyl
  参考文献：
  名称：

  酯烯醇化物的对映选择性分子间α-芳基化形成三级立体中心

  摘要：

  在过渡金属催化的羰基化合物的不对称α-芳基化中，由于单芳基化产物容易烯醇化，形成具有高对映选择性的三级中心是一个长期存在的问题。在此，我们报告了使用由新的 (R)-H(8)-BINOL 衍生的单膦支持的钯催化剂的示例。甲硅烷基乙烯酮缩醛与弱碱性活化剂一起用作酯阴离子的等价物，它们与芳基三氟甲磺酸酯以优异的对映体过量 (ee) 顺利反应。该反应的有效性在 92% ee 的 (S)-萘普生的克级合成中得到证明。

  DOI：

  10.1021/ja2066829
• 作为产物：
  描述：

  氯代环己烷 在 碘 、 palladium diacetate 、 potassium carbonate 、 magnesium 、 N,N-二异丙基乙胺 、 1,4-双(二苯基膦)丁烷 、 sodium hydroxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 乙醚 、 水 、 二甲基亚砜 、 丙酮 为溶剂， 反应 116.99h， 生成 (R)-2-(dicyclohexylphosphinyl)-2'-(1-naphthylmethyloxy)-5,5',6,6',7,7',8,8'-octahydro-1,1'-binaphthyl
  参考文献：
  名称：

  酯烯醇化物的对映选择性分子间α-芳基化形成三级立体中心

  摘要：

  在过渡金属催化的羰基化合物的不对称α-芳基化中，由于单芳基化产物容易烯醇化，形成具有高对映选择性的三级中心是一个长期存在的问题。在此，我们报告了使用由新的 (R)-H(8)-BINOL 衍生的单膦支持的钯催化剂的示例。甲硅烷基乙烯酮缩醛与弱碱性活化剂一起用作酯阴离子的等价物，它们与芳基三氟甲磺酸酯以优异的对映体过量 (ee) 顺利反应。该反应的有效性在 92% ee 的 (S)-萘普生的克级合成中得到证明。

  DOI：

  10.1021/ja2066829

文献信息

• CHIRAL PHOSPHINES FOR PALLADIUM-CATALYZED ASYMMETRIC ALPHA-ARYLATION OF ESTER ENOLATES TO PRODUCE TERTIARY STEREOCENTERS IN HIGH ENANTIOSELECTIVITY
  申请人：Zhou Steve Jianrong

  公开号：US20150166586A1

  公开（公告）日：2015-06-18

  The disclosure provides new and improved methods for the Pd-catalyzed asymmetric α-arylation of ester compounds, which produce the corresponding α-aryl moiety in high enantioselectivity (generally >90% ee). The present methods utilize a palladium catalyst supported by new (R)—H 8 -BINOL-derived monophosphine ligands. The method is applicable to a wide variety of aryl triflate substrates having variations in both electronic and steric properties. These aryl triflate substrates react with various α-alkyl (Z)- and/or (E)-0-trimethylsilyl ketene acetals in the presence of a Pd catalyst, (R)—H 8 -BINOL-derived monophosphine ligand, and a mild activator, for example, LiOAC, to provide the asymmetric α-arylation of ester compounds in high ee.

  本公开提供了新的和改进的方法，用于Pd催化的酯化合物的不对称α-芳基化，可产生相应的α-芳基基团，并具有高对映选择性（通常> 90％ ee）。本方法利用由新（R）-H8-BINOL衍生的单膦配体支持的钯催化剂。该方法适用于具有电子和立体性质变化的各种芳基三氟甲烷底物。这些芳基三氟甲烷底物在Pd催化剂，（R）-H8-BINOL衍生的单膦配体和温和的活化剂（例如LiOAC）存在下，与各种α-烷基（Z）-和/或（E）-0-三甲基硅基乙酮缩醛反应，从而提供高对映选择性的酯化合物的不对称α-芳基化。
• [EN] CHIRAL PHOSPHINES FOR PALLADIUM-CATALYZED ASYMMETRIC ALPHA-ARYLATION OF ESTER ENOLATES TO PRODUCE TERTIARY STEREOCENTERS IN HIGH ENANTIOSELECTIVITY<br/>[FR] PHOSPHINES CHIRALES POUR L'ALPHA-ARYLATION ASYMÉTRIQUE CATALYSÉE PAR LE PALLADIUM DES ÉNOLATES D'ESTER POUR OBTENIR DES STÉRÉOCENTRES TERTIAIRES À UNE ÉNANTIOSÉLECTIVITÉ ÉLEVÉE
  申请人：UNIV NANYANG TECH

  公开号：WO2013028132A9

  公开（公告）日：2013-08-22
• US9512155B2
  申请人：——

  公开号：US9512155B2

  公开（公告）日：2016-12-06
• An Enantioselective, Intermolecular α-Arylation of Ester Enolates To Form Tertiary Stereocenters
  作者：Zhiyan Huang、Zheng Liu、Jianrong (Steve) Zhou

  DOI：10.1021/ja2066829

  日期：2011.10.12

  asymmetric α-arylation of carbonyl compounds, formation of tertiary centers with high enantioselectivity is a longstanding problem, due to easy enolization of the monoarylation products. Herein, we report such examples using a palladium catalyst supported by a new, (R)-H(8)-BINOL-derived monophosphine. Silyl ketene acetals, together with a weakly basic activator, were used as equivalents of ester anions

  在过渡金属催化的羰基化合物的不对称α-芳基化中，由于单芳基化产物容易烯醇化，形成具有高对映选择性的三级中心是一个长期存在的问题。在此，我们报告了使用由新的 (R)-H(8)-BINOL 衍生的单膦支持的钯催化剂的示例。甲硅烷基乙烯酮缩醛与弱碱性活化剂一起用作酯阴离子的等价物，它们与芳基三氟甲磺酸酯以优异的对映体过量 (ee) 顺利反应。该反应的有效性在 92% ee 的 (S)-萘普生的克级合成中得到证明。