(E)-tributyl(2-methyl-1,3-butadienyl)stannane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机过渡后金属化合物
• 英文名称: (E)-tributyl(2-methyl-1,3-butadienyl)stannane
• 英文别名: tributyl((E)-2-methylbuta-1,3-dienyl)stannane；tributyl(2-methylbuta-1,3-dienyl)stannane
• 化学式: C₁₇H₃₄Sn
• 分子量: 357.167
• InChiKey: VWWNNDHDHDQVLZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.51
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-tributyl(2-methyl-1,3-butadienyl)stannane 在 四(三苯基膦)钯 copper(l) iodide 、 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 (1R,2S,4aS,4bS,6R,8S,8aR,9R,9aS)-9-methoxymethoxy-2,4,4b,6,8-pentamethyl-2-vinyl-2,4a,4b,5,6,7,8,8a,9,9a-decahydro-1H-fluorene-1-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  对GKK1032s的合成研究，新型抗生素抗肿瘤药：通过分子内Diels-Alder Cycloaddition合成完全精制的三环核的对映选择性

  摘要：

  通过高度非对映选择性分子内Diels-Alder（IMDA）反应首次完成了对GKK1032s的详尽阐述的三环十氢芴核（ABC环系统），新型抗微生物剂和抗肿瘤剂的对映选择性合成。通过（i）硅烷氧基二烯与衍生自d-甘露糖醇的旋光烯酮之间的分子间Diels-Alder反应，以构建适当官能化的C环和（ii）CuCl促进的Stille偶联，有效制备了IMDA反应的关键底物（E）-乙烯基碘和乙烯基锡烷的安装，以安装必要的三烯侧链作为关键步骤。

  DOI：

  10.1021/jo0610208
• 作为产物：
  描述：

  2-methyl-3-tributylstannylprop-2-enal 、 甲基三苯基溴化膦 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.67h， 以84%的产率得到(E)-tributyl(2-methyl-1,3-butadienyl)stannane
  参考文献：
  名称：

  Paracentrone 的立体控制合成

  摘要：

  C31 类胡萝卜素 paracentrone 的立体控制全合成是通过使用 C5 硼酸酯和碘取代二烯的顺序交叉偶联反应实现的，这是新开发的用于在其两端延长共轭多烯系统的构建单元。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1588906

文献信息

• Synthetic studies of GKK1032s: the asymmetric synthesis of the decahydrofluorene skeleton via a novel cyclization of silyl enol ether and sequential retro Diels–Alder and intramolecular Diels–Alder reactions
  作者：Hiromi Uchiro、Ryo Kato、Yoshikazu Sakuma、Yohei Takagi、Yoshikazu Arai、Daiju Hasegawa

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.09.069

  日期：2011.11

  decahydrofluorene skeleton of GKK1032s. The C-ring was constructed by intramolecular cyclization reaction between a chiral epoxide and silyl enol ether, and the dienophile moiety was introduced concurrently. In addition, the AB-rings were stereoselectively constructed using novel sequential retro Diels–Alder (DA) and intramolecular Diels–Alder (IMDA) reactions. Several further modifications of the IMDA adduct were

  GKK1032s，其从青霉属sp。的培养液中分离。GKK1032，表现出抗肿瘤活性。我们构建了GKK1032的完全精心设计的十氢芴骨架。通过手性环氧化物和甲硅烷基烯醇醚之间的分子内环化反应构建C环，并同时引入亲二烯体部分。此外，AB环是使用新型顺序逆向Diels-Alder（DA）和分子内Diels-Alder（IMDA）反应立体选择性地构建的。对IMDA加合物进行了数种进一步的修饰，导致所需的羟基酯（包括9个立体中心）的不对称合成。
• Enantioselective Synthesis of the Tricyclic Core of GKK1032, Novel Antibiotic Anti-Tumor Agents, by Employing an Intramolecular Diels-Alder Cycloaddition Strategy
  作者：Munenori Inoue、Tadashi Katoh、Moriteru Asano

  DOI：10.1055/s-2005-869843

  日期：——

  enantioselective synthesis of a decahydrofluorene nucleus, the tricyclic core (ABC-ring system) of GKK1032s, novel antimicrobial and anti-tumor agents, was achieved using a highly diastereoselective intramolecular Diels-Alder (IMDA) reaction. The substrate for the IMDA reaction was synthesized through intermolecular Diels-Alder reaction of Kitahara-Danishefsky's diene and an enone derived from enulose to construct

  使用高度非对映选择性的分子内 Diels-Alder (IMDA) 反应实现了十氢芴核、GKK1032s 的三环核心（ABC 环系统）、新型抗菌剂和抗肿瘤剂的高效和对映选择性合成。IMDA 反应的底物是通过 Kitahara-Danishefsky 的二烯和衍生自 enulose 的烯酮的分子间 Diels-Alder 反应合成的，以构建功能化的 C 环。CuCl 促进的乙烯基碘化物和乙烯基锡烷的 Stille 偶联安装了必需的三烯侧链。
• Stereocontrolled Synthesis of Paracentrone
  作者：Shigeo Katsumura、Kazuhiko Sakaguchi、Yuto Nishioka、You Yano、Naoto Kinashi、Natsumi Oku、Yohei Toriyama、Tetsuro Shinada

  DOI：10.1055/s-0036-1588906

  日期：——

  The stereocontrolled total synthesis of the C31 apocarotenoid paracentrone was achieved by sequential cross-coupling reactions using C5 boronic acid ester and iodo-substituted dienes, which were newly developed building blocks for elongation of the conjugated polyene systems at both their terminals.

  C31 类胡萝卜素 paracentrone 的立体控制全合成是通过使用 C5 硼酸酯和碘取代二烯的顺序交叉偶联反应实现的，这是新开发的用于在其两端延长共轭多烯系统的构建单元。
• Synthetic Studies toward GKK1032s, Novel Antibiotic Antitumor Agents:  Enantioselective Synthesis of the Fully Elaborated Tricyclic Core via an Intramolecular Diels−Alder Cycloaddition
  作者：Moriteru Asano、Munenori Inoue、Kazuhiro Watanabe、Hideki Abe、Tadashi Katoh

  DOI：10.1021/jo0610208

  日期：2006.9.1

  An enantioselective synthesis of the fully elaborated tricyclic decahydrofluorene core (ABC-ring system) of GKK1032s, novel antimicrobial and antitumor agents, has been accomplished for the first time by employing a highly diastereoselective intramolecular Diels−Alder (IMDA) reaction. The key substrate for the IMDA reaction was efficiently prepared through (i) an intermolecular Diels−Alder reaction

  通过高度非对映选择性分子内Diels-Alder（IMDA）反应首次完成了对GKK1032s的详尽阐述的三环十氢芴核（ABC环系统），新型抗微生物剂和抗肿瘤剂的对映选择性合成。通过（i）硅烷氧基二烯与衍生自d-甘露糖醇的旋光烯酮之间的分子间Diels-Alder反应，以构建适当官能化的C环和（ii）CuCl促进的Stille偶联，有效制备了IMDA反应的关键底物（E）-乙烯基碘和乙烯基锡烷的安装，以安装必要的三烯侧链作为关键步骤。
• Synthesis of Allene-Containing Apocarotenoids by Cross-Coupling Strategy
  作者：Kazuhiko Sakaguchi、Yuto Nishioka、Naoto Kinashi、Nao Yukihira、Tetsuro Shinada、Takahiro Nishimura、Hideki Hashimoto、Shigeo Katsumura

  DOI：10.1055/s-0040-1707906

  日期：2020.10

  The stereocontrolled total synthesis of the allene and carbonyl conjugated apocarotenoids, paracentrone and 19-hexanoyloxyparacentrone 3-acetate, was achieved by sequential cross-coupling reactions using boronic acid ester and iodine- or tin-substituted C5 dienes, which were the building blocks for the elongation of the conjugated polyene systems at both terminals.

  摘要 通过使用硼酸酯与碘或锡取代的C5二烯进行连续的交叉偶联反应，实现了烯丙基和羰基共轭的类胡萝卜素类，对中心酮和19-己酰氧基对中心酮3-乙酸酯的立体控制全合成。两个末端的共轭多烯体系的伸长率。