2-(cyclopent-1-en-1-yl)-1,3-dithiane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二噻烷
• 英文名称: 2-(cyclopent-1-en-1-yl)-1,3-dithiane
• 英文别名: 2-(Cyclopenten-1-yl)-1,3-dithiane；2-(cyclopenten-1-yl)-1,3-dithiane
• 化学式: C₉H₁₄S₂
• 分子量: 186.342
• InChiKey: YJUUENXFKYOOHY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  50.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(cyclopent-1-en-1-yl)-1,3-dithiane 在 盐酸 、 苯磺酰基叠氮化物 、 正丁基锂 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 potassium carbonate 、 反式-二叔丁基连二次硝酸酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 212.17h， 生成 (+)-rodocaine
  参考文献：
  名称：

  三取代非活化烯烃的对映选择性加氢叠氮

  摘要：

  描述了用于非活化三取代烯烃的对映选择性加氢叠氮的一锅法方法。用单异opinocampheylborane（IpcBH 2）进行硼氢化反应可生成二烷基硼烷，该二烷基硼烷可在原位选择性转化为单烷基取代的儿茶酚硼烷；它们在用苯磺酰叠氮化物和自由基引发剂处理后进行自由基叠氮化。因此获得对映体富集的叠氮化物，产率为59-81％，对映选择性高达94：6 er（如果中间体二烷基硼烷通过结晶纯化则为98：2 er）。还描述了快速获得对映体纯的（+）-罗多卡因。使用其他芳烃磺酰基自由基捕集剂可以进行对映体选择性的氢烷基化，氢磺酰化和氢溴化反应，产率为71–86％。

  DOI：

  10.1002/anie.201703340
• 作为产物：
  描述：

  1,2-环己二醇 在 sodium periodate 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 2-(cyclopent-1-en-1-yl)-1,3-dithiane
  参考文献：
  名称：

  三取代非活化烯烃的对映选择性加氢叠氮

  摘要：

  描述了用于非活化三取代烯烃的对映选择性加氢叠氮的一锅法方法。用单异opinocampheylborane（IpcBH 2）进行硼氢化反应可生成二烷基硼烷，该二烷基硼烷可在原位选择性转化为单烷基取代的儿茶酚硼烷；它们在用苯磺酰叠氮化物和自由基引发剂处理后进行自由基叠氮化。因此获得对映体富集的叠氮化物，产率为59-81％，对映选择性高达94：6 er（如果中间体二烷基硼烷通过结晶纯化则为98：2 er）。还描述了快速获得对映体纯的（+）-罗多卡因。使用其他芳烃磺酰基自由基捕集剂可以进行对映体选择性的氢烷基化，氢磺酰化和氢溴化反应，产率为71–86％。

  DOI：

  10.1002/anie.201703340

文献信息

• Formal Enantioselective Michael Addition with Umpolung of Reactivity
  作者：Eike Hupe、Paul Knochel

  DOI：10.1002/1521-3773(20010817)40:16<3022::aid-anie3022>3.0.co;2-w

  日期：2001.8.17

  By a sequence comprising asymmetric hydroboration, boron-zinc exchange, and transmetalation with copper, allylations, alkynylations, and allenylations of unsaturated ketals or acetals can be performed with good enantioselectivities (see scheme, (-)-IpcBH2 =(-)-isopinocampheylborane, TMS=Me3 Si). The products correspond to a formal Michael addition with inversion of polarity.

  通过包括不对称硼氢化，硼锌交换和与铜的金属转移的序列，可以以良好的对映选择性进行不饱和缩酮或乙缩醛的烯丙基化，炔基化和烯丙基化（参见方案，（-）-IpcBH2 =（-）-异op基异戊基硼烷， TMS = Me3 Si）。产物对应于具有极性反转的正式迈克尔加成。