(R)-N-allyl-1-phenyl-3-butenylamine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: (R)-N-allyl-1-phenyl-3-butenylamine
• 英文别名: N-allyl-1-phenyl-3-butenylamine；N-allyl compound-1-phenyl-3-butenyl amine；(1R)-1-phenyl-N-prop-2-enylbut-3-en-1-amine
• 化学式: C₁₃H₁₇N
• 分子量: 187.285
• InChiKey: HHJCFFAQSYVMDE-CYBMUJFWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (E)-N-烯丙基-1-苯基甲亚胺 、 烯丙基三丁基锡 在 2C₁₂H₂₁^(1-)*2Cl^(1-)*2Pd⁽²⁺⁾ 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 78.0h， 生成 N-allyl-1-phenyl-3-butenylamine 、 (R)-N-allyl-1-phenyl-3-butenylamine
  参考文献：
  名称：

  第一个基于薄荷烷的手性双（π-烯丙基钯）催化的开发：亚胺的不对称烯丙基化

  摘要：

  一种新的基于亚乙基薄荷烷的手性 π-烯丙基钯配合物催化各种亚胺与烯丙基三丁基锡烷和 1 当量的不对称烯丙基化。水以良好的产率和对映选择性得到手性高烯丙胺。该反应基本上在中性条件下进行，并通过双（π-烯丙基钯）物种的形成显示了从薄荷烷骨架良好的手性信息转移。这是基于薄荷烷的手性双（π-烯丙基钯）催化的第一个例子。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201101588

文献信息

• Development of the First Menthane-Based Chiral Bis(π-allylpalladium) Catalysis: Asymmetric Allylation of Imines
  作者：Rodney A. Fernandes、Dipali A. Chaudhari

  DOI：10.1002/ejoc.201101588

  日期：2012.4

  A new ethylidene menthane-based chiral π-allylpalladium complex catalyzes the asymmetric allylation of various imines with allyltributylstannane and 1 equiv. of water to give chiral homoallylamines in good yields and enantioselectivities. The reaction was carried out essentially under neutral conditions and displayed a good transfer of chiral information from the menthane skeleton through the formation

  一种新的基于亚乙基薄荷烷的手性 π-烯丙基钯配合物催化各种亚胺与烯丙基三丁基锡烷和 1 当量的不对称烯丙基化。水以良好的产率和对映选择性得到手性高烯丙胺。该反应基本上在中性条件下进行，并通过双（π-烯丙基钯）物种的形成显示了从薄荷烷骨架良好的手性信息转移。这是基于薄荷烷的手性双（π-烯丙基钯）催化的第一个例子。
• The First Catalytic Asymmetric Allylation of Imines with the Tetraallylsilane−TBAF−MeOH System, Using the Chiral Bis-π-allylpalladium Complex
  作者：Rodney A. Fernandes、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1021/jo035453b

  日期：2004.2.1

  The asymmetric allylation of imines with use of catalytic transition metals with chiral ligands should be a new frontier of the enantioselective C−C bond formation. So far allyltrimethylsilane, allyltrichlorosilane, and allyltrimethoxysilane have been commonly employed with use of either silane activators or dual silane−imine activators. However, tetraallylsilane is untouched in the allylation of aldimines

  亚胺与手性配体的催化过渡金属的不对称烯丙基化应成为对映选择性C-C键形成的新领域。到目前为止，烯丙基三甲基硅烷，烯丙基三氯硅烷和烯丙基三甲氧基硅烷已普遍使用硅烷活化剂或双硅烷亚胺活化剂。然而，在醛亚胺的烯丙基化中，四烯丙基硅烷是未触及的。在催化，非路易斯酸，基本中性和非常温和的反应条件下，使用双-π-烯丙基钯催化剂实现了用四烯丙基硅烷-TBAF-MeOH体系进行的醛亚胺的首次烯丙基化。TBAF和MeOH的双重激活/促进触发了反应，其中氟阴离子激活C-Si键裂解，而MeOH促进了中间钯酰胺的质子化。因此，
• Chiral Bis-π-allylpalladium Complex Catalyzed Asymmetric Allylation of Imines:  Enhancement of the Enantioselectivity and Chemical Yield in the Presence of Water
  作者：Rodney A. Fernandes、Anton Stimac、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1021/ja037272x

  日期：2003.11.1

  The chiral pi-allylpalladium complex 2a, prepared from exoethylidenenorpinane 7, catalyzed the allylation of diverse imines with allyltributylstannane in the presence of 1 equiv of water in good to high enantioselectivities. The catalyst prepared from a 1:1 mixture of (E)- and (Z)-7 was found to be consisting of two stereoisomers 2a and 2b in 1.3:1 ratio. On separation, 2a catalyzed the allylation of

  由外亚乙基去甲茚烷 7 制备的手性 pi-烯丙基钯配合物 2a 在 1 当量水存在下以良好到高的对映选择性催化各种亚胺与烯丙基三丁基锡烷的烯丙基化。发现由(E)-和(Z)-7的1:1混合物制备的催化剂由比例为1.3:1的两种立体异构体2a和2b组成。分离时，2a 以比 2b 高得多的对映选择性催化亚胺烯丙基化，产生相同的主要对映异构体，从而证明需要分离不含 2b 的 2a。我们通过反复重结晶实现了 2a:2b 的最高分离比 >400:1。观察到在从滤液中回收 2a 期间 2b 异构化为 2a，因为在重结晶期间每次回收更多的 2a。虽然干 THF 是最好的溶剂，我们尝试了各种添加剂，发现加入一当量的水在更短的反应时间、更高的产率和对映选择性方面得到了最好的结果。因此，我们开发了一种更通用的、可重复的、稳健的和非路易斯酸催化的程序，用于在基本中性条件下催化亚胺的不对称烯丙基化。
• Menthane-Based Chloride-Bridged η³ -Bis-π-Allylpalladium Chloride Dimers: Catalytic Asymmetric Allylation of Imines
  作者：Amit K. Jha、Rodney A. Fernandes

  DOI：10.1002/ejoc.201900177

  日期：2019.5.8

  Menthane‐based η3‐bis‐π‐allylpalladium chloride dimer complexes with four chloride bridges were prepared for the first time. These complexes catalyze the asymmetric allylation of various imines with allyltributylstannane and one equivalent of water to give chiral homoallylamines in yields of 60–77 % and enantioselectivity up to er = 93:7.

  基于薄荷烷η 3 -双π-氯化烯丙基钯二聚物络合物与四座氯化锡桥梁被首次制备。这些络合物催化各种亚胺与烯丙基三丁基锡烷和一当量水的不对称烯丙基化反应，生成手性高烯丙基胺，产率为60-77％，对映选择性高达er = 93：7。