5-(difluoromethyl)benzo[d][1,3]dioxole

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: 5-(difluoromethyl)benzo[d][1,3]dioxole
• 英文别名: 5-(difluoromethyl)-1,3-benzodioxole
• 化学式: C₈H₆F₂O₂
• 分子量: 172.131
• InChiKey: QJHKWBPLEYMJPT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  胡椒醛 在 二乙胺基三氟化硫 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以75%的产率得到5-(difluoromethyl)benzo[d][1,3]dioxole
  参考文献：
  名称：

  在连续流动微反应器中使用二乙氨基三氟化硫 (DAST) 进行氟化

  摘要：

  描述了在连续流动微反应器中方便和安全地使用二乙氨基三氟化硫作为氟化剂，使用在线纯化方法获得清洁的反应产物。

  DOI：

  10.1055/s-2008-1078026

文献信息

• Pd-Catalyzed α-Arylation of α,α-Difluoroketones with Aryl Bromides and Chlorides. A Route to Difluoromethylarenes
  作者：Shaozhong Ge、Wojciech Chaładaj、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja501117v

  日期：2014.3.19

  α-difluoroketones with aryl and heteroaryl bromides and chlorides catalyzed by an air- and moisture-stable palladacyclic complex containing P(t-Bu)Cy2 as ligand. The combination of this Pd-catalyzed arylation and base-induced cleavage of the acyl–aryl C–C bond within the α-aryl-α,α-difluoroketone constitutes a one-pot, two-step procedure to synthesize difluoromethylarenes from aryl halides. A broad range

  我们报告了 Pd 催化的 α,α-二氟酮与芳基和杂芳基溴化物和氯化物的 α-芳基化反应，该反应由含有 P(t-Bu)Cy2 作为配体的空气和水分稳定的钯环络合物催化。这种 Pd 催化的芳基化和碱诱导的 α-芳基-α,α-二氟酮内酰基-芳基 C-C 键断裂的组合构成了从芳基卤化物合成二氟甲基芳烃的一锅两步法。广泛的电子变化芳基和杂芳基溴化物和氯化物经历了这两种转化，以高产率提供了 α-芳基-α,α-二氟酮、二氟甲基芳烃和二氟甲基杂芳烃。
• Nickel-Catalyzed Aromatic Cross-Coupling Difluoromethylation of Grignard Reagents with Difluoroiodomethane
  作者：Hirotaka Motohashi、Koichi Mikami

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02264

  日期：2018.9.7

  The nickel-catalyzed cross-coupling difluoromethylation of the Grignard reagents with difluoroiodomethane is shown to provide the corresponding aromatic difluoromethyl products in excellent to moderate yields. The difluoromethylation proceeds smoothly within 1 h at room temperature with 1.5 equiv of the Grignard reagents in the presence of Ni(cod)2/TMEDA (2.5–0.5 mol %). Mechanistic studies clarify

  格氏试剂与二氟碘甲烷的镍催化交叉偶联二氟甲基化可提供优异至中等收率的相应芳族二氟甲基产物。在存在Ni（cod）2 / TMEDA（2.5-0.5 mol％）的情况下，在室温下1个小时内，用1.5当量的格氏试剂，二氟甲基化反应平稳进行。机理研究表明，将Ni（0）催化剂氧化添加到二氟碘甲烷中可提供TMEDA-Ni（II）（CF 2 H）I络合物。该中间体被转化为TMEDA–Ni（II）（CF 2H）Ph通过与PhMgBr进行重金属化而获得。进行还原消除，得到芳香族交叉偶联的二氟甲基化产物，以及TMEDA-Ni（0）催化剂的再生。镍催化反应的电子顺磁共振（EPR）和自由基钟分析没有提供在g = 2左右的EPR活性Ni（I）和Ni（III）物种，仅提供了痕量的环化产物。
• Development of fluorination methods using continuous-flow microreactors
  作者：Marcus Baumann、Ian R. Baxendale、Laetitia J. Martin、Steven V. Ley

  DOI：10.1016/j.tet.2009.05.083

  日期：2009.8

  The safe and reliable use of various fluorination methods including nucleophilic fluorination (DAST), trifluoromethylation (Ruppert's reagent) and electrophilic fluorination (Selectfluor®) in a continuous-flow microreactor is reported. Special attention was given to the use of in-line scavenging procedures in order to obtain clean products without the need for further purification.

  安全可靠的使用各种氟化方法，包括核氟化（DAST），三氟甲基化（鲁珀特试剂）和电氟化（的Selectfluor ®报道在连续流微反应器）。为了获得清洁的产品而无需进一步纯化，特别注意了使用在线清除程序。
• Electrochemical-Promoted Nickel-Catalyzed Oxidative Fluoroalkylation of Aryl Iodides
  作者：Zhenlei Zou、Heyin Li、Mengjun Huang、Weigang Zhang、Sanjun Zhi、Yi Wang、Yi Pan

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02997

  日期：2021.11.5

  This work describes a general strategy for metal-catalyzed cross-coupling of fluoroalkyl radicals with aryl halides under electrochemical conditions. The contradiction between anodic oxidation of fluoroalkyl sulfinates and cathodic reduction of low-valent nickel catalysts can be well addressed by paired electrolysis, allowing for direct introduction of fluorinated functionalities into aromatic systems

  这项工作描述了在电化学条件下金属催化氟烷基自由基与芳基卤化物交叉偶联的一般策略。氟烷基亚磺酸盐的阳极氧化与低价镍催化剂的阴极还原之间的矛盾可以通过配对电解得到很好的解决，从而允许将氟化官能团直接引入芳族体系中。
• Ligand-Less Iron-Catalyzed Aromatic Cross-Coupling Difluoromethylation of Grignard Reagents with Difluoroiodomethane
  作者：Hirotaka Motohashi、Miki Kato、Koichi Mikami

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00585

  日期：2019.5.17

  Iron-catalyzed cross-coupling difluoromethylations of the Grignard reagents with difluoroiodomethane provide various aromatic difluoromethyl products in good yields, not employing sterically demanding ligands. Difluoromethylations proceed within 30 min at −20 °C with 2.0 equiv of the Grignard reagents and FeCl3 or Fe(acac)3 (2.5 mol %). Mechanistic investigations clarify difluoromethyl radical intervention;

  格氏试剂与二氟碘甲烷的铁催化的交叉偶联二氟甲基化以良好的收率提供了各种芳族​​二氟甲基产物，而不使用空间上需要的配体。使用2.0当量的格氏试剂和FeCl 3或Fe（acac）3（2.5 mol％），在-20°C下于30分钟内进行二氟甲基化。机理研究澄清了二氟甲基自由基的干预。最初生成Fe（0）。从Fe（0）的单电子转移到二氟碘甲烷。与芳基的重组产生Ar-CF 2 Hs。催化剂可以通过格氏试剂再生。