二甲基[(1-苯基-3-丁烯基)氧基]乙烯基硅烷 | 348597-89-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 二甲基[(1-苯基-3-丁烯基)氧基]乙烯基硅烷
• 英文名称: dimethyl[(1-phenyl-3-butenyl)oxy]vinylsilane
• 英文别名: Dimethyl[(1-phenyl-3butenyl)oxy]vinylsilane；Ethenyl-dimethyl-(1-phenylbut-3-enoxy)silane
• CAS: 348597-89-7
• 化学式: C₁₄H₂₀OSi
• 分子量: 232.398
• InChiKey: DXLWNZREXOFATG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  74-75 °C(Press: 0.1 Torr)
• 密度：
  0.913±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.25
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

上下游信息

• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  ——	2,2-dimethyl-6-phenyl-1-oxa-2-silacyclohex-3-ene	119092-92-1	C12H16OSi	204.344

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二甲基[(1-苯基-3-丁烯基)氧基]乙烯基硅烷 在 C₅₆H₆₉MoN₃O₂ 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以93%的产率得到2,2-dimethyl-6-phenyl-1-oxa-2-silacyclohex-3-ene
  参考文献：
  名称：

  施罗克型钼亚烷基络合物的空气稳定性：烯烃复分解的用户友好型预催化剂

  摘要：

  方便的问题：Schrock钼亚烷基是迄今为止已知最强大的烯烃复分解催化剂之一，但它们对空气和湿气的敏感性要求它们在手套箱中或通过Schlenk技术进行处理。使用相应的菲咯啉或联吡啶加合物可以避免这种不便，它们是稳定的，因此非常易于使用。在甲苯中用ZnCl 2处理时，活性物质可以毫不妥协的形式从这些预催化剂中释放出来（参见方案）。

  DOI：

  10.1002/anie.201102012
• 作为产物：
  描述：

  二甲基乙烯基氯硅烷 、 1-苯基-3-丁烯-1-醇 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以92%的产率得到二甲基[(1-苯基-3-丁烯基)氧基]乙烯基硅烷
  参考文献：
  名称：

  顺序闭环复分解和硅辅助交叉偶联反应：高度取代的不饱和醇的立体控制合成。

  摘要：

  已经开发出顺序的闭环复分解/硅辅助的交叉偶联序列。ω-不饱和醇的烯基二甲基甲硅烷基醚用Schrock催化剂进行容易的闭环，得到在两个烯基碳上均带有取代基的五元，六元和七元环烯基硅氧烷。这些硅氧烷是与各种芳基和烯基卤化物的高效偶联伙伴，在Pd（0）的存在下，可以高产率，高特异性和良好的官能团相容性提供苯乙烯和二烯。

  DOI：

  10.1021/ol015950j

文献信息

• Sequential Ring-Closing Metathesis and Silicon-Assisted Cross-Coupling Reactions:  Stereocontrolled Synthesis of Highly Substituted Unsaturated Alcohols
  作者：Scott E. Denmark、Shyh-Ming Yang

  DOI：10.1021/ol015950j

  日期：2001.5.1

  A sequential ring-closing metathesis/silicon-assisted cross-coupling sequence has been developed. Alkenyldimethylsilyl ethers of omega-unsaturated alcohols undergo facile ring closure with Schrock's catalyst to afford five-, six-, and seven-membered cycloalkenylsiloxanes bearing substituents on both alkenyl carbons. These siloxanes were highly effective coupling partners with various aryl and alkenyl

  已经开发出顺序的闭环复分解/硅辅助的交叉偶联序列。ω-不饱和醇的烯基二甲基甲硅烷基醚用Schrock催化剂进行容易的闭环，得到在两个烯基碳上均带有取代基的五元，六元和七元环烯基硅氧烷。这些硅氧烷是与各种芳基和烯基卤化物的高效偶联伙伴，在Pd（0）的存在下，可以高产率，高特异性和良好的官能团相容性提供苯乙烯和二烯。
• Cross-coupling reaction of organosilicon nucleophiles
  申请人：——

  公开号：US20020183516A1

  公开（公告）日：2002-12-05

  Improved methods for generating a —C—C— bond by cross-coupling of a transferable group with an acceptor group. The transferable group is a substituent of an organosilicon nucleophile and the acceptor group is provided as an organic electrophile. The reaction is catalyzed by a Group 10 transition metal complex (e.g., Ni, Pt or Pd), particularly by a palladium complex. Certain methods of this invention use improved organosilicon nucleophiles which are readily prepared, can give high product yields and exhibit high stereo selectivity. Methods of this invention employ activating ions such as halides, hydroxide, hydride and silyloxides. In specific embodiments, organosilicon nucleophilic reagents of this invention include siloxanes, particularly cyclic siloxanes. The combination of the cross-coupling reactions of this invention with ring-closing metathesis, hydrosilylation and intramolecular hydrosilylation reactions provide useful synthetic strategies that have wide application.

  通过将可转移基团与受体基团进行交叉偶联来生成一种改进的—C—C—键的方法。可转移基团是有机硅亲核试剂的取代基，受体基团以有机亲电试剂的形式提供。该反应由第10族过渡金属配合物催化（例如，Ni、Pt或Pd），特别是钯配合物。本发明的某些方法使用改进的有机硅亲核试剂，这些试剂易于制备，可以提供高产率产物并表现出高立体选择性。本发明的方法采用活化离子，如卤化物、氢氧化物、氢化物和硅氧化物。在具体实施例中，本发明的有机硅亲核试剂包括硅氧烷，特别是环状硅氧烷。本发明的交叉偶联反应与环闭合重排、氢硅烷化和分子内氢硅烷化反应的结合提供了广泛应用的有用合成策略。
• Sequential ring-closing metathesis/Pd-catalyzed, Si-assisted cross-coupling reactions: general synthesis of highly substituted unsaturated alcohols and medium-sized rings containing a 1,3-cis–cis diene unit
  作者：Scott E. Denmark、Shyh-Ming Yang

  DOI：10.1016/j.tet.2004.06.149

  日期：2004.10

  construction of medium-sized rings with an internal 1,3-cis–cis diene unit. The formation of 9-, 10-, 11-, and 12-membered carbocyclic dienes is achieved in good yield. Extension to the synthesis of 9-membered ring unsaturated ethers has also been accomplished. Noteworthy features of this process include: (1) highly stereospecific intramolecular coupling, (2) flexible positioning of the revealed hydroxy group

  已经开发了顺序闭环复分解/硅辅助交叉偶联方案。烯丙基，均烯丙基和双（均烯丙基）醇的烯基二甲基甲硅烷基醚用Schrock催化剂进行容易的闭环，分别得到5、6和7元环烯基硅氧烷，在某些情况下在两个烯基碳上均具有取代基。这些硅氧烷是高效偶联剂，可以高产率，高特异性和良好的官能团相容性提供苯乙烯和二烯（具有各种芳基和烯基卤化物）。在[allylPdCl] 2的存在下，带有Z-碘链烯基醚的硅氧烷会经历分子内偶联过程，这是构造具有内部1,3-内径的中型环的有效方法顺式–顺式二烯单元。9元，10元，11元和12元碳环二烯的形成以良好的收率实现。还已经完成了对9元环不饱和醚的合成的扩展。该过程的值得注意的特征包括：（1）高度立体定向的分子内偶联，（2）显露的羟基的灵活定位，以及（3）可能扩展到其他中型碳环和杂环。
• Rendering Schrock-type Molybdenum Alkylidene Complexes Air Stable: User-Friendly Precatalysts for Alkene Metathesis
  作者：Johannes Heppekausen、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/anie.201102012

  日期：2011.8.16

  A matter of convenience: Schrock molybdenum alkylidenes are amongst the most powerful olefin metathesis catalysts known to date, but their sensitivity to air and moisture mandates their handling in a glove‐box or by Schlenk techniques. This inconvenience is circumvented by using the corresponding phenanthroline‐ or bipyridine adducts, which are bench‐stable and hence very user‐friendly. The active

  方便的问题：Schrock钼亚烷基是迄今为止已知最强大的烯烃复分解催化剂之一，但它们对空气和湿气的敏感性要求它们在手套箱中或通过Schlenk技术进行处理。使用相应的菲咯啉或联吡啶加合物可以避免这种不便，它们是稳定的，因此非常易于使用。在甲苯中用ZnCl 2处理时，活性物质可以毫不妥协的形式从这些预催化剂中释放出来（参见方案）。