二甲基乙氧基硅烷 | 14857-34-2

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 硅烷
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 二甲基乙氧基硅烷
• 中文别名: 二甲基乙氧基一氢硅烷；二甲基乙氧基-1H-硅烷
• 英文名称: dimethyl(ethoxy)silane
• 英文别名: ethoxydimethylsilane；Ethoxy(dimethyl)silane
• CAS: 14857-34-2
• 化学式: C₄H₁₂OSi
• mdl: MFCD00026750
• 分子量: 104.224
• InChiKey: XZFFGKZBTQABBO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  55 °C
• 密度：
  0.757
• 闪点：
  15°C
• 暴露限值：
  ACGIH: TWA 0.5 ppm; STEL 1.5 ppm
• 稳定性/保质期：
  常温常压下稳定，避免接触水分、潮湿和氧化物。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.31
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  3
• 危险品标志：
  F
• 安全说明：
  S16,S33,S36/37/39,S9
• 危险类别码：
  R36/37/38,R11
• 海关编码：
  2931900090
• 危险品运输编号：
  1993
• RTECS号：
  VV4090000
• 包装等级：
  II
• 危险类别：
  3
• 储存条件：
  常温密闭避光、通风干燥并置于惰性气体中保存。

制备方法与用途

用途

二甲基二乙氧基硅烷能够同时提升有机硅环氧功能材料的耐热性和力学性能，使其在电子聚合物、结构粘接材料和层压材料等领域展现出广阔的应用前景。

制备工艺

1. 原料预处理：无水乙醇通过输送泵从其贮槽送至乙醇汽化釜中进行汽化。
2. 反应物料加入与反应：二甲基二氯硅烷由计量泵直接送入二甲基二氯硅烷汽化釜中，随后汽化的乙醇进入汽提釜，并继续进入醇解釜，在此与汽化后的二甲基二氯硅烷进行反应。反应产物返回至醇解釜。
3. 物料转移与赶酸：当醇解釜液位达到60%时，使用输送泵将其中一半的物料送入汽提釜中进行赶酸处理；停止输送泵后，继续在醇解釜内积料。待液位再次达到60%时，继续向汽提釜送料。
4. 中和反应与废酸处理：当汽提釜温度达到工艺要求后，使用输送泵将物料送至中和器，在此采用六甲基二硅氮烷、N-(β-氨乙基-γ-氨丙基)甲基二甲氧基硅烷及乙醇钠作为中和剂进行反应。中和后的产物经盐泥沉降器进入中和液贮槽备用。
5. 氯化氢气体处理：汽提釜中的氯化氢气体由塔顶排出，进入醇解釜继续参与反应，并通过塔顶冷却器导入尾气系统吸收处理；废酸水则送至废酸处理系统。
6. 精馏分离与成品储存：中和液贮槽内的二甲基二乙氧基硅粗品通过输送泵连续送入精一塔进行精馏分离，轻组分进入乙醇计量罐。重组分排入除盐釜，经过脱盐后转入精二塔，在真空条件下进一步精馏分离。最终产物进入高沸物贮槽，而由塔顶蒸出的纯净二甲基二乙氧基硅烷则送入正品贮槽储存备用。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二甲基乙氧基硅烷 在 3,3-二甲基-1-丁烯 、 C₂₆H₃₆ClIrP₂ 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 15.0h， 以55%的产率得到Ethenoxy(dimethyl)silane
  参考文献：
  名称：

  铱钳制以乙烯为氢受体的醚催化脱氢

  摘要：

  We describe efficient methods to dehydrogenate ethers by using iridium pincer complexes ((ipr4)Anthraphos)-Ir(H)(Cl), 4, (PC)-P-ipr4(sp(3))P-Ir(H)(Cl) 5, and ((PCP)-P-ipr4)-Ir(H)(Cl), 6. At 120 degrees C, cyclic ethers were dehydrogenated with high turnover numbers (over 400 in many cases). Acyclic ethers such as diethyl ether can also be dehydrogenated catalytically with TONs up to 90. The efficient dehydrogenation of cyclic and acyclic ethers using ethylene as a more practical hydrogen acceptor has been demonstrated for the first time.

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.5b00501
• 作为产物：
  描述：

  乙醇 、 十二甲基环己硅烷 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.5h， 以87%的产率得到二甲基乙氧基硅烷
  参考文献：
  名称：

  Solvent modified reactivity of dimethylsilylene

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00539a020
• 作为试剂：
  描述：

  山梨酸乙酯 在 Co(tdcpp) 二甲基乙氧基硅烷 、 氧气 作用下， 以 二氯甲烷 、 异丙醇 为溶剂， 28.0 ℃ 、101.32 kPa 条件下， 反应 0.67h， 以56%的产率得到ethyl (E)-4-hydroperoxy-2-hexenoate
  参考文献：
  名称：

  卟啉钴（II）催化的共轭烯烃直接加氢过氧化

  摘要：

  通过钴（II）卟啉催化的加氢过氧反应，建立了由各种类型的共轭烯烃新型直接合成加氢过氧化合物的方法。在催化量的钴（II）卟啉存在下，α，β，γ，δ-不饱和羰基化合物，丙烯酸酯，α-取代的丙烯酸酯和苯乙烯衍生物与分子氧和三乙基硅烷的反应迅速进行，得到相应的加氢过氧化的化合物，产率高或中等。

  DOI：

  10.1039/a805888a

文献信息

• Enantioselective Diarylcarbene Insertion into Si–H Bonds Induced by Electronic Properties of the Carbenes
  作者：Liang-Liang Yang、Declan Evans、Bin Xu、Wen-Tao Li、Mao-Lin Li、Shou-Fei Zhu、K. N. Houk、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1021/jacs.0c04725

  日期：2020.7.15

  enantioselection usually depends on differences in steric interactions between prochiral substrates and a chiral catalyst. We have discovered a carbene Si-H insertion in which the enantioselectivity depends primarily on the electronic characteristics of the carbene substrate, and the log(er) values are linearly related to Hammett parameters. A new class of chiral tetraphosphate dirhodium catalysts was developed

  催化对映选择通常取决于前手性底物和手性催化剂之间空间相互作用的差异。我们发现了一种卡宾 Si-H 插入，其中对映选择性主要取决于卡宾底物的电子特性，并且 log(er) 值与哈米特参数线性相关。开发了一类新的手性四磷酸二铑催化剂，该催化剂在二芳基卡宾插入硅烷的 Si-H 键方面表现出优异的活性和对映选择性。计算和机械研究表明卡宾的两个芳基之间的电子差异如何导致非对映过渡态能量的差异。该研究为利用基材的电子特性进行不对称催化提供了一种新策略。
• Bis(benzene)chromium: a pre-catalyst for the hydrosilation of ketones and aldehydes, and for the dehydrocoupling of triphenylsilane with primary alcohols†
  作者：Franck Le Bideau、Josette Henique、Edmond Samuel、Ch. Elschenbroich

  DOI：10.1039/a901234f

  日期：——

  Bis(benzene)chromium is a valuable pre-catalyst for the hydrosilation of α-aryl carbonyl compounds as well as for the dehydrocoupling between primary alcohols and triphenylsilane.

  双(苯)铬是一种有价值的预催化剂，用于α-芳基羰基化合物的氢硅化和一级醇与三苯基硅烷之间的脱氢偶联反应。
• Synthesis of Novel Group 4 Metallocene-Containing Silsesquioxanes with a Vinyl Group
  作者：Kenji Wada、Masaki Bundo、Daisuke Nakabayashi、Naohiko Itayama、Teruyuki Kondo、Take-aki Mitsudo

  DOI：10.1246/cl.2000.628

  日期：2000.6

  Novel zirconocene or hafnocene-containing silsesquioxanes with a vinyl group Cp2M[(vinyl)Me2Si](c-C5H9)7Si7O12} (Cp = cyclopentadienyl, M = Zr, Hf) were synthesized, as well as a derivative with a trimethylsilyl group Cp2Zr[(Me3Si)(c-C5H9)7Si7O12]. A derivative containing a dimethylethoxysilyl group was also synthesized.

  具有乙烯基团的新型含锆或含铪的硅倍半氧烷Cp2M[(vinyl)Me2Si](c-C5H9)7Si7O12} (Cp = 环戊二烯基，M = Zr, Hf)被合成，以及含有三甲基硅基团的衍生物Cp2Zr[(Me3Si)(c-C5H9)7Si7O12]。还合成了含有二甲基乙氧基硅基团的衍生物。
• Ruthenium catalyzed selective hydrosilylation of aldehydes
  作者：Basujit Chatterjee、Chidambaram Gunanathan

  DOI：10.1039/c3cc47593j

  日期：——

  A chemoselective hydrosilylation method for aldehydes is developed using a ruthenium catalyst [(Ru(p-cymene)Cl2)2] and triethylsilane; a mono hydride bridged dinuclear complex [(η6-p-cymene)RuCl}2(μ-H-μ-Cl)] and a Ru(IV) mononuclear dihydride complex [(η6-p-cymene)Ru(H)2(SiEt3)2] are identified as potential intermediates in the reaction and the proposed catalytic cycle involves a 1,3-hydride migration.

  使用钌催化剂[(Ru(p-cymene)Cl2)2]和三乙基硅烷，开发了一种针对醛的化学选择性氢硅烷化方法；鉴定出了单氢桥联双核配合物[(η6-p-cymene)RuCl}2(μ-H-μ-Cl)]和Ru(IV)单核二氢配合物[(η6-p-cymene)Ru(H)2(SiEt3)2]作为反应中潜在的中间体，并且提出的催化循环涉及1,3-氢迁移。
• Azobenzene–siloxane hybrids with lamellar structures from bridge-type alkoxysilyl precursors
  作者：Sufang Guo、Watcharop Chaikittisilp、Tatsuya Okubo、Atsushi Shimojima

  DOI：10.1039/c4ra01709a

  日期：——

  Lamellar azobenzene–siloxane hybrids were prepared by self-directed assembly of three types of precursors where mono-, di- and triethoxysilyl groups are bridged by azobenzene groups with propylene linkers.

  薄片状偶氮苯基硅氧烷混合物是通过三种前体的自导向组装制备的，其中单乙氧基硅基团、双乙氧基硅基团和三乙氧基硅基团通过偏二甲基苯基偶氮苯基团和丙烯基连接剂相连。