methyl 2-(cyclopropylethynyl)benzoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2-(cyclopropylethynyl)benzoate
• 英文别名: Methyl 2-(cyclopropylethynyl)benzoate；methyl 2-(2-cyclopropylethynyl)benzoate
• 化学式: C₁₃H₁₂O₂
• 分子量: 200.237
• InChiKey: QRJBAJLVMSZHQD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-(cyclopropylethynyl)benzoate 在 lithium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 2-(环丙基乙炔基)苯甲酸
  参考文献：
  名称：

  Brasilcardins 的不对称全合成

  摘要：

  Brasilicardins 是一种细菌二萜类天然产物，具有很强的免疫抑制活性，是有前途的免疫抑制剂候选药物。在结构上，它们可以被描述为萜类化合物的混合，氨基酸，和糖类，并共享特性高度应变的抗-顺式-反具有两个季不对称碳原子-融合perhydrophenanthrene萜骨架（ABC-环系统）。基于分子内共轭加成的策略性使用，设计了所有四种巴西利卡汀的统一和立体选择性全合成。ABC 环系统最初是通过 Weinreb 酰胺的新型分子内共轭加成以高度立体控制构建的，并原位生成 ( Z)-乙烯基铜物种。后期常用中间体对氨基酸组分进行立体选择性安装，然后通过糖基化引入糖单元以完成巴西卡丁素 A-D 的全合成。我们的合成为合成用于生物学和药理学研究的各种巴西卡定类似物提供了机会。

  DOI：

  10.1002/anie.201811403
• 作为产物：
  描述：

  2-碘苯甲酸 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 硫酸 、 三乙胺 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 methyl 2-(cyclopropylethynyl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  通过TMSCl催化的NCS诱导的2-炔基芳基酸酯的氯化环化反应，无金属合成4-氯异香豆素。

  摘要：

  4-氯异香豆素可方便地由2-炔基芳基酸酯通过亲电氯活化炔烃而制得，该亲电基氯在10 mol％三甲基甲硅烷基氯（TMSCl）存在下由N-氯代琥珀酰亚胺（NCS）原位生成，从而生成6-内-dig-selective氯化法制环，以中等到定量的产量获得所需的产品。该方法使用了容易获得的试剂，并且可以在温和的条件下（0°C至rt）在各种底物上方便地进行。此外，该反应可扩展用于克级制备4-氯异香豆素。另外，通过分别用N-溴代琥珀酰亚胺（NBS）和N-碘代琥珀酰亚胺（NIS）代替NCS，可以以中等至良好的产率制备4-溴-和4-碘异香豆素。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b02793

文献信息

• Borylative Heterocyclization without Air-Free Techniques
  作者：Chao Gao、Shuichi Nakao、Suzanne A. Blum

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01096

  日期：2020.8.21

  In contrast to previously reported borylative heterocyclization methods, a reaction here proceeds without air-free techniques to access synthetically useful borylated thiophenes, benzothiophenes, and isocoumarins. A comparison of stability/decomposition rates in air of several catecholboronic ester (Bcat) compounds derived from different heterocycle cores showed a strong dependence on the heterocycle

  与先前报道的硼烷基杂环化方法相反，此处的反应在没有无空气技术的情况下进行，以获取合成上有用的硼化噻吩，苯并噻吩和异香豆素。几种衍生自不同杂环核的儿茶酚硼酸酯（Bcat）化合物在空气中的稳定性/分解速率的比较显示出对杂环结构的强烈依赖性。然后利用从该比较中学到的经验教训，开发了在常压和湿溶剂条件下进行硼基杂环化反应的方法。与一般的湿度敏感性文献报道相反，此技术产生的Bcat产品子集具有色谱稳定性，并且可直接分离，消除了将其他合成物转化为更稳定的硼物种（例如频哪醇硼酸酯（Bpin））进行分离的要求。分离出的Bcat产品适用于各种下游功能化反应，包括其知名的Bpin同类产品无法进行的反应，显示Bcat反应伙伴的互补性并扩展了其已知的化学反应。这些结果表明，对取代概念和溶剂的概念性重新考虑对有机-Bcat化合物类别的稳定性和可分离性的影响具有重要意义，并为开发其他实用的硼化空气方法奠定了基础。包括
• Synthesis of Kaempferol 3-O-[2′′,3′′- and 2′′,4′′-Di-O-(E)-p-coumaroyl]-α-l-rhamnopyranosides
  作者：Jiansong Sun、Biao Yu、Yan Li、Weizhun Yang、Yuyong Ma、Lei Shan、Wei-Dong Zhang

  DOI：10.1055/s-0030-1259702

  日期：2011.4

  Kaempferol 3-O-[2′′,3′′- and 2′′,4′′-di-O-(E)-p-coumaroyl]-α-l-rhamnopyranoside, two acylated flavonol 3-O-glycosides with potent inhibitory activity against methicillin-resistant Staphylococcus aureus, were synthesized for the first time, employing glycosyl o-cyclopropylethynylbenzoates as donors and Ph3PAuNTf2 as a catalyst for the construction of the flavonol glycosidic linkages.

  首次合成了两种酰化的黄酮醇3-O-糖苷，即山柰酚3-O-[2′′,3′′-和2′′,4′′-二-O-(E)-对香豆酰]-α-L-鼠李糖苷，它们具有强烈的抑制耐甲氧西林金黄色葡萄球菌的活性。合成过程中采用糖基O-环丙基乙炔基苯甲酸酯作为供体，并使用Ph3PAuNTf2作为催化剂来构建黄酮醇糖苷键。
• Benziodoxole Triflate as a Versatile Reagent for Iodo(III)cyclization of Alkynes
  作者：Bin Wu、Junliang Wu、Naohiko Yoshikai

  DOI：10.1002/asia.201701530

  日期：2017.12.14

  Hyperactive: A benziodoxole triflate promotes iodo(III)cyclization of alkynes tethered to a variety of nucleophilic moieties, affording benziodoxole-appended (hetero)arenes such as benzofurans, benzothiophenes, isocoumarins, indoles, and polyaromatics. These unprecedented (hetero)aryl-IIII compounds are easy to purify, air- and thermally stable, and amenable to various synthetic transformations.

  过度活跃：苯并恶唑三氟甲磺酸酯可促进与多种亲核基团连接的炔烃的碘（III）环化，提供苯并恶唑烷（杂）芳烃，例如苯并呋喃，苯并噻吩，异香豆素，吲哚和聚芳烃。这些前所未有的（杂）芳基-I III化合物易于纯化，对空气和热稳定，并且可以进行各种合成转化。
• <i>p</i> -TSA-Based DESs as “Active Green Solvents” for Microwave Enhanced Cyclization of 2-Alkynyl-(hetero)-arylcarboxylates: an Alternative Access to 6-Substituted 3,4-Fused 2-Pyranones
  作者：Fabiola Curti、Matteo Tiecco、Valentina Pirovano、Raimondo Germani、Alessandro Caselli、Elisabetta Rossi、Giorgio Abbiati

  DOI：10.1002/ejoc.201801884

  日期：2019.3.7

  An acidic Deep Eutectic Solvent is an alternative environmental‐friendly “active” media for the microwave‐mediated synthesis of 6‐substituted 3,4‐fused 2‐pyranones.

  酸性深层共晶溶剂是微波介导的6取代3,4稠合2，吡喃酮的合成的替代环境友好型“活性”介质。
• Ruthenium-Catalyzed Switchable N-H/C-H Alkenylation of 6-Phenyl(dihydro)pyridazinones with Alkynes
  作者：Wei Wang、Lei Liang、Fengrong Xu、Wenjie Huang、Yan Niu、Qi Sun、Ping Xu

  DOI：10.1002/ejoc.201402986

  日期：2014.11

  A ruthenium-catalyzed switchable N–H/C–H alkenylation reaction of 6-phenyl-(dihydro)pyridazin-3(2H)-ones triggered by a nitrogen/oxygen atmosphere was developed. To achieve switchable modification of the two important sites of the widely used pharmacophore, a simple and efficient procedure containing two optimized ruthenium catalytic systems was utilized, which afforded excellent activity, high selectivity

  开发了由氮/氧气氛引发的钌催化的 6-苯基-(二氢)哒嗪-3(2H)-酮的可切换 N-H/C-H 烯基化反应。为了实现对广泛使用的药效团的两个重要位点的可切换修饰，采用了一种包含两个优化的钌催化体系的简单有效的方法，该体系具有优异的活性、高选择性和对多种官能团的良好耐受性。