二甲基硫代磷酰氯 | 2524-03-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机硫代磷酸及其衍生物
• 中文名称: 二甲基硫代磷酰氯
• 中文别名: O,O-二甲基硫代磷酰氯；氯代亚磷酸二甲酯；氯硫代磷酸二甲酯；氯硫代酸-O,O-二甲酯；O,O"-二甲基硫代磷酰氯
• 英文名称: dimethyl chlorothiophosphate
• 英文别名: chloro-dimethoxy-sulfanylidene-λ5-phosphane
• CAS: 2524-03-0
• 化学式: C₂H₆ClO₂PS
• 分子量: 160.561
• InChiKey: XFBJRFNXPUCPKU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 稳定性/保质期：

  热至120°C时开始发生异构化，长期储存会自行分解并可能导致爆炸。该化合物呈微酸性，具有腐蚀作用，并且对人体黏膜（如口腔、眼结膜、气管）有强烈的刺激作用。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  50.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

制备方法与用途

制备方法

甲基氯化物的合成主要有两条路线。以三氯硫磷为原料时，包括甲醇钠法、醇碱两步法、水碱一步法及液碱两步法等；若以五硫化二磷为原料，则先与甲醇反应生成二硫代磷酸甲酯，再经氯化而成，氯化剂可用液氯、氯化亚砜、三氯化磷和五氯化磷等。国内工业生产主要采用三氯硫磷路线，过去多用醇碱两步法和水碱一步法，现在普遍使用的是液碱两步法。

将三氯硫磷冷却至-7℃，加入甲醇反应4小时，控制反应温度在0℃以下，产物经水洗即得O-甲基磷酰二氯（简称二氯）。随后，将二氯与甲醇一次性投入反应锅中，搅拌并冷却到-5℃，滴加工业液碱（30%），保持反应温度在0至10℃之间。经过数小时后，继续升温至20℃左右，分离有机相。该方法克服了醇碱法中的固碱来源困难和劳动强度大的问题，但收率和纯度仍偏低。

国外有报道指出，在特定条件下，3摩尔甲醇与1摩尔三氯硫磷反应可以得到高收率和高纯度的甲基二氯化物。反应后将混合物用水急冷分相，再用3摩尔甲醇与1摩尔甲基二氯化物在缚酸剂存在下进行进一步反应，并分离有机相，最终获得96%以上的纯度和高于95%的收率。

此外，五硫化二磷也可以用于制备高质量的甲基氯化物。利用催化法新工艺生成的甲基硫化物为原料，在特定条件下得到粗品，平均含量约为64.69%，收率为96.05%。通过使用副产物硫化钠溶液精制粗品甲基氯化物，解决了硫磺发黏、结块等问题，所得产品为清澈的油状物，纯度达97.89%，同时平均收率以硫化物计为97.87%。回收的硫磺为砂状结晶，松散不粘。

用途简介

O,O-二甲基硫代磷酰氯（简称甲基氯化物）广泛应用于农药合成领域，可用于生产有机磷杀虫剂如杀螟硫磷、甲基对硫磷、倍硫磷、甲基毒死蜱、甲基内吸磷和甲胺磷等，以及杀菌剂甲基立枯磷。它作为农药中间体，还可用于制造杀暝松、杀暝晴、1605及其衍生物、甲胺磷和乙酰甲胺磷等产品。

该化合物具有有机磷农药的毒性特征，对眼睛、粘膜及皮肤有刺激作用，并可通过吸入或皮肤接触引起中毒。据研究，小白鼠口服LD50值约为450mg/kg。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二甲基硫代磷酰氯 在 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.18h， 以65%的产率得到WM-isobu-OP(S)(OMe)2
  参考文献：
  名称：

  WO2007/67333

  摘要：

  公开号：
• 作为产物：
  描述：

  O,O,O-三甲基巯基磷酸酯 在 五氯化磷 作用下， 生成 二甲基硫代磷酰氯
  参考文献：
  名称：

  Delepine, Bulletin de la Societe Chimique de France, 1912, vol. <4>11, p. 580

  摘要：

  DOI：

文献信息

• 喹啉类衍生物及其制备方法与用途
  申请人：山东中农联合生物科技股份有限公司

  公开号：CN110272452B

  公开（公告）日：2022-01-11

  本发明属于杀虫、杀螨剂技术领域，具体涉及喹啉类衍生物及其制备方法与用途。本发明具体提供如下式(I)所示的化合物、其立体异构体、消旋体、互变异构体、同位素标记物、氮氧化物、药学上可接受的盐或溶剂合物，所述式(I)所示的化合物对农业或其他领域中的多种害虫、害螨都表现出很好的活性。并且，这些化合物在很低的剂量下就可以获得很好的防治效果，因此可用于制备杀虫和/或杀螨剂。此外，本发明化合物制备步骤简单，产品收率较高，因此具有较好的应用前景。
• 含三唑结构的化合物及其制备方法与作为除草 剂的应用
  申请人：中国农业大学

  公开号：CN103524441B

  公开（公告）日：2016-04-06

  本发明公开了一种含三唑结构的化合物及其制备方法与作为除草剂的应用。含三唑结构的化合物的结构式如式Ⅰ所示，式Ⅰ中，R表示烯丙基、碳原子数为1～20的烷基酰基、取代或未取代的苯甲酰基、O,O-二甲基硫代磷酰基、苯基、苯氧乙酰基、3-苯基-2-丙烯酰基或2,6-二硝基-4-三氟甲基苯基。本发明提供的式Ⅰ所示化合物的制备方法，包括如下步骤：在碱的催化作用下，3-氨基-1H-1,2,4-三氮唑与亲电试剂经亲电取代反应得到式Ⅰ所示化合物。本发明提供的除草剂可用于防除杂草狗尾、马唐、牛筋草、龙葵、苋菜、苘麻、藜、葎草、地肤、田旋花、铁苋菜、山苦荬和早开堇菜。
• Synthesis, spectroscopic characterization and structure-activity relationship of some phosphoramidothioate pesticides
  作者：S. Ghadimi、K. Asad-Samani、A. A. Ebrahimi-Valmoozi

  DOI：10.1007/bf03245903

  日期：2011.9

  software (version 1.193). They were also experimentally evaluated by a modified Ellman’s assay. The structure-activity relationship (SAR) between IC50 and some physico-chemical properties such as lipophilicity (logP), electronic and steric effects of the compounds was studied. The logP values were experimentally determined by the shake-flask (gas chromatography) method. Inhibitory potency for the compounds

  在这项工作中，一些通式为（CH 3 O）2 P（S）X和（CH 3 O）（CH 3 S）P（O）X的硫代氨基磷酰胺（PAT），其中X = NH 2（1＆6），NH（CH 3）（2＆7），N（CH 3）2（3＆8），N（Et）2（4＆9），（CH 3 CH 2 O）2 P（S） NH（CH 3）（5）和（CH 3 CH 2合成了O）（CH 3 CH 2 S）P（O）NH（CH 3）（10），并通过31 P，31 P 1 H}，13 C和1 H NMR光谱进行了表征。通过PASS软件（1.193版）预测了化合物抑制AChE的能力。还通过改良的Ellman分析法对它们进行了实验评估。研究了IC50与某些理化性质（如亲脂性（log P），化合物的电子和空间效应）之间的构效关系（SAR）。日志P值通过摇瓶（气相色谱法）实验确定。这些化合物的抑制效力1 - 10为1（3.38毫摩尔）> 2（3.97毫摩尔）>
• [EN] PROCESS FOR PREPARATION OF THIOPHOSPHORYL CHLORIDE AND ACEPHATE<br/>[FR] PROCÉDÉ DE PRÉPARATION DE CHLORURE DE THIOPHOSPHORYLE ET D'ACÉPHATE
  申请人：UPL LTD

  公开号：WO2021074775A1

  公开（公告）日：2021-04-22

  The present invention discloses an improved process for preparation of acephate and intermediates thereof. More particularly, the present invention relates to a process for preparation of thiophosphoryl chloride useful for commercial production of pesticides and pharmaceutically active compounds.

  本发明公开了一种改进的制备硫代磷酸甲酯及其中间体的方法。更具体地，本发明涉及一种用于制备对商业生产农药和药用活性化合物有用的硫代磷酰氯的方法。
• Selective sulfur oxygenation in phosphoroamidate, thionophosphate, and thiophosphate agrochemicals by perfluoro-cis-2,3-dialkyloxaziridine
  作者：Marco Terreni、Massimo Pregnolato、Giuseppe Resnati、Emilio Benfenati

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00413-3

  日期：1995.7

  Several organophosphorus agrochemicals 2a-g with thioether, phosphoramidic, phosphorothioic, and phosphorothionic functions were reacted with perfluoro cis-2-n-butyl-3-n-propyloxaziridine 1. The selective oxygenation of sulfide function to give sulfoxide derivatives 3a-g occurred in high yields without overoxidation to sulfone products. Sulfoxides 3a-e were further oxidized under mild conditions to

  几个有机磷农药2A -g与硫醚，磷酰胺，硫代磷酰，和phosphorothionic功能用全氟反应顺式-2- Ñ丁基-3- Ñ -propyloxaziridine 1。硫化物的选择性氧化产生了亚砜衍生物3a- g，产率很高，而不会过度氧化成砜产物。亚砜3a-e在温和条件下进一步氧化为相应的砜4a-e。所有产品本身都是分析环境标准所感兴趣的，并且详细描述了其制备方法。

表征谱图