2,2′-((2R,6S)-1-(pyridin-2-ylmethyl)piperidine-2,6-diyl)di(pyridine)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 2,2′-((2R,6S)-1-(pyridin-2-ylmethyl)piperidine-2,6-diyl)di(pyridine)
• 英文别名: 2-[[(2R,6S)-2,6-dipyridin-2-ylpiperidin-1-yl]methyl]pyridine
• 化学式: C₂₁H₂₂N₄
• 分子量: 330.432
• InChiKey: PCDNWBCIBUZYSX-OYRHEFFESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  41.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  吡啶 、 ammonium hexafluorophosphate 、 dichlorotetrakis(dimethylsulfoxide)ruthenium(II) 、 2,2′-((2R,6S)-1-(pyridin-2-ylmethyl)piperidine-2,6-diyl)di(pyridine) 以 甲醇 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 21.0h， 以84%的产率得到[Ru(cyTPA)(Py)₂](PF₆)₂
  参考文献：
  名称：

  激发态混合在增强 Ru(II) 配合物光诱导配体交换中的不寻常作用

  摘要：

  制备了四种带有两个新四齿配体 cyTPA 和 1-isocyTPQA 的 Ru(II) 配合物，其特征是哌啶环提供结构刚性主链，并促进其他供体作为第四螯合臂的安装，同时避免立体异构体的形成。[Ru(cyTPA)(CH3CN)2]2+ (1)、[Ru(1-isocyTPQA)(CH3CN)2]2+ (2)、[Ru(cyTPA)(py)2]的光物理性质和光化学性质2+ (3) 和 [Ru(1-isocyTPQA)(py)2]2+ (4) 进行了比较。测得2的CH3CN/H2O配体交换的量子产率为Φ400 = 0.033(3)，比1的Φ400 = 0.0066(3)大5倍。3和4的py/H2O配体交换的量子产率较低，分别为0.0012(1)和0.0013(1)。DFT和相关计算表明，存在高度混合的3MLCT/3ππ*激发态作为2中的最低三重态，而1、3和4中的最低能量三重态实际上被计算为3LF。混合的

  DOI：

  10.1021/jacs.7b09937
• 作为产物：
  描述：

  1,3-丙酮二羧酸 在 sodium iodide dihydrate 、 ammonium acetate 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 2,2′-((2R,6S)-1-(pyridin-2-ylmethyl)piperidine-2,6-diyl)di(pyridine)
  参考文献：
  名称：

  激发态混合在增强 Ru(II) 配合物光诱导配体交换中的不寻常作用

  摘要：

  制备了四种带有两个新四齿配体 cyTPA 和 1-isocyTPQA 的 Ru(II) 配合物，其特征是哌啶环提供结构刚性主链，并促进其他供体作为第四螯合臂的安装，同时避免立体异构体的形成。[Ru(cyTPA)(CH3CN)2]2+ (1)、[Ru(1-isocyTPQA)(CH3CN)2]2+ (2)、[Ru(cyTPA)(py)2]的光物理性质和光化学性质2+ (3) 和 [Ru(1-isocyTPQA)(py)2]2+ (4) 进行了比较。测得2的CH3CN/H2O配体交换的量子产率为Φ400 = 0.033(3)，比1的Φ400 = 0.0066(3)大5倍。3和4的py/H2O配体交换的量子产率较低，分别为0.0012(1)和0.0013(1)。DFT和相关计算表明，存在高度混合的3MLCT/3ππ*激发态作为2中的最低三重态，而1、3和4中的最低能量三重态实际上被计算为3LF。混合的

  DOI：

  10.1021/jacs.7b09937

文献信息

• Unusual Role of Excited State Mixing in the Enhancement of Photoinduced Ligand Exchange in Ru(II) Complexes
  作者：Lauren M. Loftus、Ao Li、Kathlyn L. Fillman、Philip D. Martin、Jeremy J. Kodanko、Claudia Turro

  DOI：10.1021/jacs.7b09937

  日期：2017.12.20

  1-isocyTPQA ligand positioned trans to the photolabile CH3CN ligand in 2, suggesting the presence of a trans-type influence in the excited state that enhances ligand exchange. Ultrafast spectroscopy was used to probe the excited states of 1-4, which confirmed that the mixed 3MLCT/3ππ* excited state in 2 promotes ligand dissociation, representing a new manner to effect photoinduced ligand exchange. The findings

  制备了四种带有两个新四齿配体 cyTPA 和 1-isocyTPQA 的 Ru(II) 配合物，其特征是哌啶环提供结构刚性主链，并促进其他供体作为第四螯合臂的安装，同时避免立体异构体的形成。[Ru(cyTPA)(CH3CN)2]2+ (1)、[Ru(1-isocyTPQA)(CH3CN)2]2+ (2)、[Ru(cyTPA)(py)2]的光物理性质和光化学性质2+ (3) 和 [Ru(1-isocyTPQA)(py)2]2+ (4) 进行了比较。测得2的CH3CN/H2O配体交换的量子产率为Φ400 = 0.033(3)，比1的Φ400 = 0.0066(3)大5倍。3和4的py/H2O配体交换的量子产率较低，分别为0.0012(1)和0.0013(1)。DFT和相关计算表明，存在高度混合的3MLCT/3ππ*激发态作为2中的最低三重态，而1、3和4中的最低能量三重态实际上被计算为3LF。混合的