二硫代乙酸苯酯 | 36797-15-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 中文名称: 二硫代乙酸苯酯
• 英文名称: phenyl dithioacetate
• 英文别名: phenyl ethanedithioate
• CAS: 36797-15-6
• 化学式: C₈H₈S₂
• 分子量: 168.284
• InChiKey: AFDGOSKFOFVCBL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  60-62 °C(Press: 0.1 Torr)
• 密度：
  1.18±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  57.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二硫代乙酸苯酯 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 反应 1.35h， 生成 (Z)-4-Allylsulfanyl-4-phenylsulfanyl-but-3-en-2-ol
  参考文献：
  名称：

  deux中心的编组中心是cérènes-allyl的claisen d'α-hydroxydithioacétals硫磺重排的chiraux contigus。

  摘要：

  β-羟基二硫酯8–14容易被双重去质子化，从而得到一种单阴离子，其顺式几何结构是由螯合控制产生的。这些二价阴离子通过S-烯丙基化转化为（Z）-α-羟基烯酮二硫缩醛20Z-29Z。这些二烯化合物的硫-克莱森重排甚至在室温下也会发生。它给出了相应的α-烯丙基β-羟基二硫代酯32-41，其合成立体选择性均高，超过了90/10，而与乙烯酮的几何形状无关，如由S-发出的（E）乙烯酮二硫缩醛20E的重排所示。烯丙基β-羟基二硫酯15同步/反比为93/7。在将32或39的顺-反混合物转化为相应的酯44和45后，与根据Frater's烷基化制备的相同酯的浓反混合物进行比较后，指定顺式和反式构型。这些分配通过4-戊二硫代酸酯与适当的醛的顺式选择性羟醛反应来证实。几个13条C NMR综合规则允许顺式和反结构确定也提出。提出了一种过渡态模型，以解释由于空间和立体电子控制而由外部羟基引起的不对称诱导。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)86559-5
• 作为产物：
  描述：

  S-硫代乙酸苯酯 在 劳森试剂 作用下， 生成 二硫代乙酸苯酯
  参考文献：
  名称：

  Kinetics and Mechanism of the Aminolysis of Phenyl Dithioacetates in Acetonitrile

  摘要：

  The aminolysis reactions of phenyl dithioacetates with anilines (AN), N,N-dimethylanilines (DMA), and benzylamines (BA) in acetonitrile are investigated. The mechanism is relatively simple, involving a zwitterionic tetrahedral intermediate, T+/-, and is uncomplicated by the fast proton transfer step which may become rate limiting in the aminolysis of thiono and dithio esters and carbonates with poor leaving groups in water. The mechanism changes from rate-limiting expulsion of the leaving group with beta(X) = 0.80-0.86 and beta(Z) = -0.71 to -0.84 for ANs and DMAs to rate-limiting attack by the nucleophile with much smaller magnitudes of beta(X) and beta(Z) for BAs. The relatively large beta(XZ) values for the former series and a smaller beta(XZ) for the latter series support the proposed mechanistic change.

  DOI：

  10.1021/jo970413r

文献信息

• A New Rapid Synthesis of Phenyl Dithiocarboxylates
  作者：Pierre Beslin、Alain Dlubala、Guy Levesque

  DOI：10.1055/s-1987-28094

  日期：——

  The otherwise difficultly accessible phenyl dithiocarboxylates are prepared in good yields by the reaction of S-phenyl carbonochloridothioate with halomagnesium or sodium dithiocarboxylates.

  该难以易得的苯基二硫代羧酸酯通过S-苯基氯羰基硫酸酯与卤镁或钠二硫代羧酸酯的反应制备，产率良好。
• Studies on organophosphorus compounds XLVIII Synthesis of Dithioesters from P,S-Containing Reagents and Carboxylic Acids and Their Derivatives
  作者：N.M. Yousif、U. Pedersen、B. Yde、S.-O. Lawesson

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)96883-8

  日期：1984.1

  C6H5CH2, C6H8) react with compound Ia at 130°C to give the corresponding methyl dithioesters. Carboxylic acids RCOOH (R = C6H8-CH2, C6H8) react with compound Ib at 200°C for 15 min to give the corresponding ethyl dithioesters, while low boiling acids (R = CH3, C2H8, n-C3H7) yielded mixtures of the corresponding ethyl dithioester and ethyl carboxylate. Carboxylic acid chlorides RCOCl (R = ClCH2, C2H5

  由0，0-二甲基二硫代磷酸Ia和P 4 S 10在160℃下制备2，4-二甲硫基-1，3，2，4-二硫代二膦烷2，4-二硫化物IIa 。2,4-双（4-苯氧基苯基）-1,3,2,4-二硫代二ophophaneane 2,4-二硫，IIc和2,4-双（4-苯基硫代苯基）-1,3,2,4-二硫代二膦烷2在4-60℃下分别由P 4 S 10和二苯醚和二苯硫醚制备1，4-二硫化物IId 。羧酸RCOOH（R ​​= CH 3 C 2 H 5，nC 3 H 7，nC 4 H 9，C 6 H 5 CH 2，C 6 H8）在130℃下与化合物Ia反应，得到相应的甲基二硫酯。羧酸RCOOH（R ​​= C 6 H 8 -CH 2，C 6 H 8）在200°C下与化合物Ib反应15分钟，得到相应的乙基二硫酯，而低沸点酸（R = CH 3，C 2 H在图8中，nC 3 H 7）产生相应的二硫代乙酯和羧酸乙酯的混合物。羧酸氯化物RCOCl（R
• Compound embodiments that release H2S by reaction with a reactive compound and methods of making and using the same
  申请人：University of Oregon

  公开号：US11078157B1

  公开（公告）日：2021-08-03

  Disclosed herein are embodiments of a donor compound that releases H2S by reacting with a reactive compound. The donor compound embodiments described herein can be used to deliver H2S to a subject or a sample and further can be used to administer therapeutic agents. The donor compound embodiments also can facilitate bioconjugation. Methods of making and using the donor compound embodiments also are disclosed.

  本文揭示了一种供体化合物的实施例，通过与反应性化合物发生反应释放H2S。本文描述的供体化合物实施例可用于向受试者或样品释放 ，并且进一步可用于给药治疗剂。供体化合物实施例还可以促进生物共轭。还公开了制备和使用供体化合物实施例的方法。
• Profiling sirtuin activity using Copper-free click chemistry
  作者：Alyson M. Curry、Ian Cohen、Song Zheng、Jessica Wohlfahrt、Dawanna S. White、Dickson Donu、Yana Cen

  DOI：10.1016/j.bioorg.2021.105413

  日期：2021.12

  activity-based chemical probes (ABPs) for the profiling of sirtuin activity in biological samples. Cyclooctyne-containing and azido-containing probes were synthesized to enable the subsequent copper-free “click” conjugation to either a fluorophore or biotin. The two groups of structurally related ABPs demonstrated different labeling efficiency and selectivity: the cyclooctyne-containing probes failed

  哺乳动物 sirtuins 是一组翻译后修饰酶，可去除 NAD +中赖氨酸残基的酰基修饰-依赖的方式。尽管最初被提议作为组蛋白去乙酰化酶 (HDAC)，但现在已知它们也可以靶向其他细胞酶和蛋白质。Sirtuin 催化的简单酰胺水解具有深远的生物学意义，包括抑制基因表达、促进 DNA 损伤修复以及调节葡萄糖和脂质代谢。人类 sirtuins 一直受到学术界和工业界的广泛关注，将其作为治疗癌症和神经退行性疾病等疾病的潜在治疗靶点。为了更好地了解它们在各种细胞事件中的作用，创新的化学探针备受追捧。目前的研究重点是开发基于活性的化学探针 (ABP)，用于分析生物样品中的 sirtuin 活性。合成了含环辛炔和含叠氮基的探针，以实现随后与荧光团或生物素的无铜“点击”结合。两组结构相关的 ABP 表现出不同的标记效率和选择性：含环辛炔的探针未能将重组 sirtuins 标记到任何可感知的水平，而含叠氮基的
• Nucleophilic Substitution Reactions of Aryl Dithioacetates with Pyridines in Acetonitrile
  作者：Hyuck Keun Oh、Myoung Hwa Ku、Hai Whang Lee、Ikchoon Lee

  DOI：10.1021/jo025637a

  日期：2002.5.1

  are carried out in acetonitrile at 60.0 degrees C. A biphasic Brönsted plot is obtained with a change in slope from a large value (beta(X) congruent with 0.9) to a small value (beta(X) congruent with 0.4) at pK(a) degrees = 5.2, which is attributed to a change in the rate-limiting step from breakdown to formation of a zwitterionic tetrahedral intermediate, T(+/-), in the reaction path as the basicity

  芳基二硫代乙酸酯（CH（3）C（= S）SC（6）H（4）Z）的吡啶分解反应（XC（5）H（4）N）的动力学研究在60.0摄氏度的乙腈中进行。在pK（a）度= 5.2时，斜率从大值（β（X）等于0.9）变小值（β（X）等于0.4）获得斜率双相图。随着吡啶亲核试剂的碱度增加，反应路径中的限速步骤从分解到两性离子四面体中间体T（+/-）的变化。交叉相互作用常数rho（XZ）从大的正值（rho（XZ）= +1.34）到小的负值（rho（XZ）= -0.15）的清晰变化可以支持所提出的机械变化。