triethyl((2-fluoro-3,4-dihydronaphthalen-1-yl)oxy)silane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: triethyl((2-fluoro-3,4-dihydronaphthalen-1-yl)oxy)silane
• 英文别名: triethyl-(2-fluoro-3,4-dihydronaphthalen-1-yloxy)-silane；triethyl(2-fluoro-3,4-dihydronaphthalen-1-yloxy)silane；Triethyl-[(2-fluoro-3,4-dihydronaphthalen-1-yl)oxy]silane
• 化学式: C₁₆H₂₃FOSi
• 分子量: 278.442
• InChiKey: STASDWBBHKCZRT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.29
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  triethyl((2-fluoro-3,4-dihydronaphthalen-1-yl)oxy)silane 、 3-溴苯甲酸甲酯 在 三叔丁基膦 、 四丁基二氟三苯硅酸铵 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.33h， 以67%的产率得到methyl 3-(1,2,3,4-tetrahydro-2-fluoro-1-oxo-2-naphthalenyl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  Pd取代的α-氟代酮的甲硅烷基烯醇醚的芳基化†

  摘要：

  α-氟-α-芳基酮是通过Pd催化的芳基溴化物与α-氟酮或其相应的甲硅烷基烯醇醚的交叉偶联而合成的。与α-氟代酮的直接芳基化反应需要强碱，例如钾叔丁醇，并且在这些条件下，碱敏感性官能团的存在是不相容的。然而，当由α-氟代酮与四丁基铵（三苯基甲硅烷基）二氟硅酸盐（TBAT）在几乎中性的条件下反应而获得的甲硅烷基烯醇醚产生阴离子偶联部分时，可获得良好的功能耐受性。使用具有碳甲氧基，硝基，氰基或羰基的芳基卤化物。与非氟化甲硅烷基烯醇醚的反应1h以低收率得到了交叉偶联产物。

  DOI：

  10.1039/b900311h
• 作为产物：
  描述：

  三乙基氯硅烷 、 2-氟-3,4-二氢-1(2H)-萘酮 在 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 以61%的产率得到triethyl((2-fluoro-3,4-dihydronaphthalen-1-yl)oxy)silane
  参考文献：
  名称：

  氟化甲硅烷醇醚的对映选择性 Pd 催化烯丙基化反应

  摘要：

  报道了氟化甲硅烷基烯醇醚的对映选择性 Pd 催化烯丙基化反应。该反应为从非手性氟化前体生成烯丙基化叔 α-氟酮提供了一种立体选择性和有效的方法。可使用多种环状甲硅烷基烯醇醚，所需产物的产率为52%～93%，对映体过量为83%～95%ee。

  DOI：

  10.1021/ja067501q

文献信息

• Impact of Silyl Enol Ether Stability on Palladium-Catalyzed Arylations
  作者：Yong Guo、Guo-Hong Tao、Alex Blumenfeld、Jean’ne M. Shreeve

  DOI：10.1021/om1000259

  日期：2010.4.12

  The effect of stability on arylation of silyl enol ethers as dictated by the presence of bulky silyl groups was elucidated through experiment and calculation. With the enhancement of stability of the silyl enol ethers, especially of acyclic ethers, the efficiency of palladium-catalyzed arylation of silyl enolates based on ketone precursors was greatly increased.

  通过实验和计算，阐明了由庞大的甲硅烷基基团的存在所决定的稳定性对甲硅烷基烯醇醚的芳基化的影响。随着甲硅烷基烯醇醚，特别是无环醚的稳定性的增强，基于酮前体的钯催化的甲硅烷基烯醇盐的芳基化反应的效率大大提高。
• Design, Synthesis, and Applications of Potential Substitutes of <i>t</i>-Bu-Phosphinooxazoline in Pd-Catalyzed Asymmetric Transformations and Their Use for the Improvement of the Enantioselectivity in the Pd-Catalyzed Allylation Reaction of Fluorinated Allyl Enol Carbonates
  作者：Étienne Bélanger、Marie-France Pouliot、Marc-André Courtemanche、Jean-François Paquin

  DOI：10.1021/jo2019653

  日期：2012.1.6

  substitutes of t-Bu-PHOX in asymmetric catalysis is reported. The design relies on the incorporation of geminal substituents at C5 in combination with a substituent at C4 other than t-butyl (i-Pr, i-Bu, or s-Bu). Most of these new members of the PHOX ligand family behave similarly in terms of stereoinduction to t-Bu-PHOX in three palladium-catalyzed asymmetric transformations. Electronically modified ligands

  报道了t -Bu-PHOX的潜在替代品在不对称催化中的设计，合成和应用。该设计依赖于在C5处引入双键取代基与在C4处而不是叔丁基（i- Pr，i- Bu或s- Bu）的取代基的结合。在三个钯催化的不对称转化中，PHOX配体家族的这些新成员中的大多数在立体诱导方面与t -Bu-PHOX相似。还制备了电子修饰的配体，并用于改善氟化烯丙基烯醇碳酸酯在钯催化的烯丙基化反应中的对映选择性。
• Synthesis of α-Trifluoromethyl Ketones via the Cu-Catalyzed Trifluoromethylation of Silyl Enol Ethers Using an Electrophilic Trifluoromethylating Agent
  作者：Lun Li、Qing-Yun Chen、Yong Guo

  DOI：10.1021/jo500713f

  日期：2014.6.6

  A method has been developed for the synthesis of α-trifluoromethyl ketones via the Cu-catalyzed trifluoromethylation of silyl enol ethers with an electrophilic trifluoromethylating agent, which produces a trifluoromethyl radical.

  已经开发了一种方法，该方法通过使用亲电子的三氟甲基化剂经Cu催化的甲硅烷基烯醇醚的三氟甲基化来合成α-三氟甲基酮，从而产生三氟甲基基团。
• Unexpected effect of the fluorine atom on the optimal ligand-to-palladium ratio in the enantioselective Pd-catalyzed allylation reaction of fluorinated enol carbonates
  作者：Étienne Bélanger、Clément Houzé、Nicolas Guimond、Katy Cantin、Jean-François Paquin

  DOI：10.1039/b803097a

  日期：——

  The enantioselective Pd-catalyzed allylation reaction of fluorinated allyl enol carbonates is presented; a key feature of this transformation is the important effect of the ligand-to-palladium ratio on the enantioselectivity of the α-fluoroketones, since using a ligand excess (L/Pd ratio = 1.25 : 1) led to moderate results (30–76% ee), while using a L/Pd ratio <1 : 1.67 (to as low as 1 : 4) allowed the desired products to be obtained with high enantiopurity (up to 94% ee).

  介绍了 Pd 催化的氟化烯丙基烯醇碳酸酯的对映体选择性烯丙基化反应；这一转化的一个关键特征是配体与钯的比率对 α-氟酮的对映体选择性的重要影响，因为使用配体过量（L/Pd 比率 = 1.25 : 1）会导致中等结果（30-76% ee），而使用 L/Pd 比 <1 : 1.67（低至 1 : 4）则可获得高对映体纯度（高达 94% ee）的所需产物。
• 一种制备含有两个手性中心α-氟-β-乙炔基酮 化合物的方法
  申请人：中国科学院大连化学物理研究所

  公开号：CN106854125B

  公开（公告）日：2020-03-10

  一种制备含有两个手性中心α‑氟‑β‑乙炔基酮化合物的方法属有机合成领域。本发明涉及由氟化烯醇硅醚和炔丙基类化合物通过催化不对称炔丙基取代反应合成含有两个手性中心α‑氟‑β‑乙炔基酮化合物的方法。采用的手性铜催化剂是由铜盐与手性三齿P,N,N‑配体在各种极性和非极性溶剂中原位生成。本发明可以方便地合成带有各种取代基团含有两个手性中心的α‑氟‑β‑乙炔基酮化合物，对映体过量百分数更是高达大于99％。本发明具有原料易得，操作简单，反应条件温和，非对映选择性和对映选择性高等特点。