3-deuterio-1,2,3,5,6,7-hexahydro-3a,4a-diazacyclopenta[def]phenanthren-4-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 菲咯啉
• 英文名称: 3-deuterio-1,2,3,5,6,7-hexahydro-3a,4a-diazacyclopenta[def]phenanthren-4-one
• 英文别名: 2-Deuterio-1,12-diazatetracyclo[10.2.1.05,14.08,13]pentadeca-5(14),6,8(13)-trien-15-one
• 化学式: C₁₃H₁₄N₂O
• 分子量: 215.259
• InChiKey: QZOJWSKDFBQOAW-WHRKIXHSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  23.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1,2,3,4,7,8,9,10-octahydro-1,10 phenanthroline 在 三乙胺 、 鹰爪豆碱 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 3-deuterio-1,2,3,5,6,7-hexahydro-3a,4a-diazacyclopenta[def]phenanthren-4-one
  参考文献：
  名称：

  1,2,3,5,6,7-六氢-3a，4a-二氮杂环戊[[ def ]菲咯啉-4-one

  摘要：

  通过使用尿素官能团作为指导基团，避免了双-N -Boc保护的八氢菲咯啉无法与（-）-天冬氨酸进行不对称锂化。不对称锂化后再进行亲电淬灭，与N -Boc-哌啶的类似锂化（er 87:13）相比，以更好的收率（17-30％）得到的产品将α取代为氮，但对映体比率（er 84:16）略低。在MP2 / 6-316（d）// B3LYP / 6-316（d）水平上的计算研究表明，手性赤道S-氢优先于pro- R被去除。氢，其过渡态活化能之差为1.26 kcal / mol，对应于89:11的预计er。通过对映异构体富集的α-甲基取代产物制备的芳基二溴化物的单晶X射线分析证实了预计的反应立体化学。

  DOI：

  10.1021/jo062244t

文献信息

• An Experimental and Theoretical Study of the Asymmetric Lithiation of 1,2,3,5,6,7-Hexahydro-3a,4a-diazacyclopenta[<i>def</i>]phenanthren-4-one
  作者：Costa Metallinos、Travis Dudding、Josh Zaifman、Jennifer L. Chaytor、Nicholas J. Taylor

  DOI：10.1021/jo062244t

  日期：2007.2.1

  ne to undergo asymmetric lithiation with (−)-sparteine is circumvented by use of a urea functionality as the directing group. Asymmetric lithiation followed by electrophile quench gives products substituted α to nitrogen in better yield (17−30%) but slightly lower enantiomeric ratio (er 84:16) than analogous lithiation of N-Boc-piperidine (er 87:13). Computational studies at the MP2/6-316(d)//B3LYP/6-316(d)

  通过使用尿素官能团作为指导基团，避免了双-N -Boc保护的八氢菲咯啉无法与（-）-天冬氨酸进行不对称锂化。不对称锂化后再进行亲电淬灭，与N -Boc-哌啶的类似锂化（er 87:13）相比，以更好的收率（17-30％）得到的产品将α取代为氮，但对映体比率（er 84:16）略低。在MP2 / 6-316（d）// B3LYP / 6-316（d）水平上的计算研究表明，手性赤道S-氢优先于pro- R被去除。氢，其过渡态活化能之差为1.26 kcal / mol，对应于89:11的预计er。通过对映异构体富集的α-甲基取代产物制备的芳基二溴化物的单晶X射线分析证实了预计的反应立体化学。