(η5-cyclopentadienyl)(triphenylphosphine)dicarbonylmanganese

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (η5-cyclopentadienyl)(triphenylphosphine)dicarbonylmanganese
• 英文别名: dicarbonyl(η⁵-cyclopentadienyl)(triphenylphosphane-κP)manganese(I)；(η(5)-C5H5)Mn(CO)2(PPh3)；[Mn(η-C5H5)(CO)2(PPh3)]；CpMn(CO)₂(PPh₃)；CpMn(CO)₂PPh₃
• 化学式: C₂₅H₂₀MnO₂P
• 分子量: 438.344
• InChiKey: RWMHRCRDSHXPSZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (η5-cyclopentadienyl)(triphenylphosphine)dicarbonylmanganese 以 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 以85%的产率得到三苯基膦
  参考文献：
  名称：

  P ？的直接，模块化和有效的构造。C ？锰卡宾配合物与膦偶联的P结构基序

  摘要：

  在分别与仲或叔膦偶联后，在温和条件下进行脱金属后，容易获得的锰的碳炔络合物被用作非常规合成的骨架取代的二膦甲烷和环状P-化烯的碳炔片段的来源。

  DOI：

  10.1002/chem.201304239
• 作为产物：
  描述：

  三羰基(η-环戊二烯基)合锰 在 P(C₆H₅)3 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 以52%的产率得到(η5-cyclopentadienyl)(triphenylphosphine)dicarbonylmanganese
  参考文献：
  名称：

  有机过渡金属配合物的还原-氧化性质。第5部分。三羰基（η-环戊二烯基）-锰衍生物的单电子氧化和所得自由基阳离子的反应性

  摘要：

  在CH循环伏安研究2氯2表明[锰（η-C 5 H ^ 5- Ñ我Ñ）（CO）3- X大号X ] [ Ñ = 0，1，或5，X = 1，L =膦或亚磷酸酯（1）; Ñ = 0或1，X = 2，L =½dppe（DPPE =苯基2 PCH 2 CH 2 PPH 2），PPH 3，或PMePh 2 ]每经历可逆单电子氧化为[锰（η-C 5 H ^ 5– n Me n）（CO）3– x L x ] + [ x = 1（3）或2（4）]。顺磁性阳离子（3）可以通过（1）的银（ I）离子氧化化学生成，并且（4）可以与（2）的银（ I）离子或重氮离子氧化分离。在具有[N（C反应6 ħ 4 BR- p） 3 ] [的SbCl 4 ]，的SbCl 5，溴2或I 2，（1）和（2）得到的反磁性配合物[MNX（η-C 5 H ^ 5- ñ我ñ）（CO） 3- X大号X] + [X =氯，溴，或I，X = 1（5

  DOI：

  10.1039/dt9770000931

文献信息

• Crystal and molecular structures of some phosphane-substituted cymantrenes [(C₅H₄ <i>X</i>)Mn(CO)<i>LL</i>′] (<i>X</i> = H or Cl, <i>L</i> = CO, <i>L</i>′ = PPh₃ or PCy₃, and <i>LL</i>' = Ph₂PCH₂CH₂PPh₂)
  作者：Karlheinz Sünkel、Christian Klein-Hessling

  DOI：10.1107/s2053229621009177

  日期：2021.10.1

  UV irradiation of tetrahydrofuran solutions of [CpMn(CO)₃] (Cp = π-C₅H₅ or π-C₅H₄Cl) in the presence of the phosphanes PPh₃ or PCy₃ (Cy = cyclohexyl) and Ph₂PCH₂CH₂PPh₂ yields the substitution products [CpMn(CO)₂PR ₃] (R = Ph or Cy) and [CpMn(CO)(Ph₂PCH₂CH₂PPh₂)], namely, dicarbonyl(η⁵-cyclopentadienyl)(triphenylphosphane-κP)manganese(I), [Mn(C₅H₅)(C₁₈H₁₅P)(CO)₂], 1a, dicarbonyl(η⁵-1-chlorocyclopentadienyl)(triphenylphosphane-κP)manganese(I), [Mn(C₅H₄Cl)(C₁₈H₁₅P)(CO)₂], 1b, dicarbonyl(η⁵-cyclopentadienyl)(tricyclohexylphosphane-κP)manganese(I), [Mn(C₅H₅)(C₁₈H₃₃P)(CO)₂], 2a, dicarbonyl(η⁵-1-chlorocyclopentadienyl)(tricyclohexylphosphane-κP)manganese(I), [Mn(C₅H₄Cl)(C₁₈H₃₃P)(CO)₂], 2b, carbonyl(η⁵-cyclopentadienyl)[1,2-bis(diphenylphosphanyl)ethane-κ² P,P′]manganese(I), [Mn(C₅H₅)(C₂₆H₂₄P₂)(CO)], 3a, and carbonyl(η⁵-1-chlorocyclopentadienyl)[1,2-bis(diphenylphosphanyl)ethane-κ² P,P′]manganese(I), [Mn(C₅H₄Cl)(C₂₆H₂₄P₂)(CO)], 3b, The crystal structure determinations show a very small influence of the chlorine substitution and a moderate influence of the phosphane substitution on the bond lengths. The PR ₃ groups avoid being eclipsed with the C—Cl bonds. All the compounds employ weak C—H...O interactions for intermolecular association, which are enhanced by C—H...Cl contacts in the chlorinated products.

  在膦类化合物 PPh3 或 PCy3（Cy = 环己基）和 Ph2PCH2CH2PPh2 的存在下，用紫外线照射 [CpMn(CO)3]（Cp = π-C5H5 或 π-C5H4Cl）的四氢呋喃溶液，可得到取代产物 [CpMn(CO)2PR 3]（R = Ph 或 Cy）和[CpMn(CO)(Ph2PCH2CH2PPh2)]，即二羰基(η5-环戊二烯基)(三苯基膦-κP)锰(I)、[1a，二羰基(η5-1-氯环戊二烯基)(三苯基膦-κP)锰(I)，[Mn(C5H4Cl)(C18H15P)(CO)2]，1b、二羰基(η5-环戊二烯基)(三环己基膦-κP)锰(I)，[Mn(C5H5)(C18H33P)(CO)2]，2a、二羰基(η5-1-氯环戊二烯基)(三环己基膦-κP)锰(I)，[Mn(C5H4Cl)(C18H33P)(CO)2]，2b，羰基(η5-环戊二烯基)[1,2-双(二苯基膦基)乙烷-κ2 P,P′]锰(I)，[Mn(C5H5)(C26H24P2)(CO)]，3a 和羰基(η5-1-氯环戊二烯基)[1,2-双(二苯基膦基)乙烷-κ2 晶体结构测定结果表明，氯取代对键长的影响很小，膦取代对键长的影响不大。PR 3 基团避免了与 C-Cl 键的啮合。所有化合物都利用微弱的 C-H...O 相互作用进行分子间结合，氯化产物中的 C-H...Cl 接触增强了这种作用。
• Reduction–oxidation properties of organotransition-metal complexes. Part 5. The one-electron oxidation of tricarbonyl(η-cyclopentadienyl)-manganese derivatives and the reactivity of the resulting radical cations
  作者：Neil G. Connelly、Maureen D. Kitchen

  DOI：10.1039/dt9770000931

  日期：——

  diamagnetic complexes [MnX(η-C5H5–nMen)(CO)3–xLx]+[X = Cl, Br, or I, x= 1 (5) or 2 (6)], via the attack of halogen radicals on (3) or (4). The relation between the oxidation potential, Ep, and k(CO), the force constant for the carbonyl-stretching vibrations, for (1), (2), and [Mn(η-C5H5–nMen)(CO)3] is discussed with reference to that previously reported for the isoelectronic chromium complexes [Cr(η-C6Me6)(CO)2L]

  在CH循环伏安研究2氯2表明[锰（η-C 5 H ^ 5- Ñ我Ñ）（CO）3- X大号X ] [ Ñ = 0，1，或5，X = 1，L =膦或亚磷酸酯（1）; Ñ = 0或1，X = 2，L =½dppe（DPPE =苯基2 PCH 2 CH 2 PPH 2），PPH 3，或PMePh 2 ]每经历可逆单电子氧化为[锰（η-C 5 H ^ 5– n Me n）（CO）3– x L x ] + [ x = 1（3）或2（4）]。顺磁性阳离子（3）可以通过（1）的银（ I）离子氧化化学生成，并且（4）可以与（2）的银（ I）离子或重氮离子氧化分离。在具有[N（C反应6 ħ 4 BR- p） 3 ] [的SbCl 4 ]，的SbCl 5，溴2或I 2，（1）和（2）得到的反磁性配合物[MNX（η-C 5 H ^ 5- ñ我ñ）（CO） 3- X大号X] + [X =氯，溴，或I，X = 1（5
• Dramatic tensor-axis non-coincidence effects in the electron spin resonance spectra of some low-spin manganese(II) complexes
  作者：Robert D. Pike、Anne L. Rieger、Philip H. Rieger

  DOI：10.1039/f19898503913

  日期：——

  ESR spectra are reported for frozen CH2Cl2/ClCH2CH2Cl solutions of 14 low-spin manganese(II) cations: [(η5-C5H5)Mn(CO)L2]+, L = 1/2 Ph2PCH2CH2PPh2(dppe), 1/2 Me2PCH2CH2PMe2(dmpe), 1/2 Ph2PCH2PPh2(dppm), PMe3, PPh3; [(η5-MeC5H4)Mn(CO)dppe]+; [(η5-6-exo-PhC6H6)Mn(CO)L2]+, L = 1/2 dppe, 1/2 dmpe, PMe3; [(η5-6-exo-PhC6HMe5)Mn(CO)dppe]+; [(η5-6-exo-PhC7H8)Mn(CO)dppe]+; [(η5-C5H5-Mn(CO)2PPh3]+; and [(η5-6-exo-PhC6H6)Mn(CO)2L]+, L = PMe3, PnBu3. The spectra show anisotropic 55Mn hyperfine coupling and nearly isotropic 31P hyperfine coupling. There are dramatic departures from first-order line spacings which result from non-coincidence of the X and Z principal axes of the g and the 55Mn hyperfine tensors. In most cases, the ESR parameters can be interpreted in terms of a semi-occupied molecular orbital (SOMO) primarily dx2–y2 in character, but rotated about the y axis to avoid an antibonding interaction with the dienyl ring. The spectrum of [(η5-6-exo-PhC6H6)Mn(CO)(PMe3)2]+ shows non-equivalent 31P couplings, suggesting an unsymmetrical dienyl ring conformation. This spectrum, and those of the monophosphine cations, are best explained in terms of a SOMO primarily dyz in character.

  报告了14种低自旋锰(II)阳离子的冷冻CH2Cl2/ClCH2CH2Cl溶液的ESR谱：[(η5-C5H5)Mn(CO)L2]+，L = 1/2 Ph2PCH2CH2PPh2(dppe)、1/2 Me2PCH2CH2PMe2(dmpe)、1/2 Ph2PCH2PPh2(dppm)、PMe3、PPh3；[(η5-MeC5H4)Mn(CO)dppe]+；[(η5-6-exo-PhC6H6)Mn(CO)L2]+，L = 1/2 dppe、1/2 dmpe、PMe3；[(η5-6-exo-PhC6HMe5)Mn(CO)dppe]+；[(η5-6-exo-PhC7H8)Mn(CO)dppe]+；[(η5-C5H5-Mn(CO)2PPh3]+；以及[(η5-6-exo-PhC6H6)Mn(CO)2L]+，L = PMe3、PnBu3。谱图显示了各向异性的55Mn超精细耦合和近似各向同性的31P超精细耦合。由于g张量和55Mn超精细张量的X和Z主轴的不重合，导致了与一级线间距的显著偏离。在大多数情况下，ESR参数可以用主要特征为dx2–y2的半占分子轨道（SOMO）来解释，但围绕y轴旋转以避免与二烯环的反键相互作用。[(η5-6-exo-PhC6H6)Mn(CO)(PMe3)2]+的谱图显示了不等效的31P耦合，暗示了不对称的二烯环构象。该谱图以及单膦阳离子的谱图最好用主要特征为dyz的SOMO来解释。
• Design of Transition Metal Complexes with High Quantum Yields for Ligand Substitution:  Efficient Photochemical Chelate Ring Closure in Cyclopentadienylmanganese Tricarbonyl Derivatives
  作者：Zhen Pang、Theodore J. Burkey、Randy F. Johnston

  DOI：10.1021/om960626r

  日期：1997.1.1

  CO(CH2)2SCH3, CH2CO2CH3, (CH2)2CO2CH3)) in heptane for 337 nm irradiation are 0.67, 0.82, 0.64, 1.00, 0.82, 0.80, and 1.05, respectively. The yields of ring-closed products were determined for the sulfur-containing complexes while the yields of substitution with dispersed ligands were determined for the remaining complexes since the ring-closed products were not stable. In contrast to a previous study for

  的量子产率为（η的photosubstitution 5 -C 5 H ^ 4 R）的Mn（CO）3（R = H，COCH 3，COCH 2 OCH 3，COCH 2 SCH 3，CO（CH 2）2 SCH 3，CH 2 CO 2 CH 3，（CH 2）2 CO 2 CH 3））在庚烷中337 nm的辐射分别为0.67、0.82、0.64、1.00、0.82、0.80和1.05。由于闭环产物不稳定，因此确定了含硫配合物的闭环产物的收率，而对于其余配合物确定了具有分散的配体的取代的收率。与先前对环戊二烯基锰配合物的研究相反，发现量子产率随取代基的结构而变化。R = COCH 2 SCH 3和（CH 2）2 CO 2 CH 3的结果显然是第一个善意的溶液中有机金属配合物的单位量子产率的例子。提出在CO解离之后，选定的环取代基可以在CO可以与金属复合之前捕获金属中心。
• Metathesis Reactions of a Manganese Borylene Complex with Polar Heteroatom–Carbon Double Bonds: A Pathway to Previously Inaccessible Carbene Complexes
  作者：Jürgen Bauer、Holger Braunschweig、Alexander Damme、Jose Oscar Carlos Jimenez-Halla、Thomas Kramer、Krzysztof Radacki、Rong Shang、Eva Siedler、Qing Ye

  DOI：10.1021/ja403389w

  日期：2013.6.12

  B-C(═NCy)N(Cy)B(tBu)}] (4), which upon warming, rearranges to afford complex [(η(5)-C5H5)(OC)2MnCN(Cy)B(tBu)CN(Cy)}] (5). The reaction of 1 with triphenylphosphine sulfide SPPh3 also yields the metathesis product [(η(5)-C5H5)(OC)2Mn(PPh3)] via an intermediate which is likely to be a η(2)-thioboryl complex [(η(5)-C5H5)(OC)2Mn(η(2)-SB(tBu)}] (6). Similar reactions have been studied using an iron borylene complex

  已经进行了一项综合研究来研究末端烷基硼烯配合物 [(η(5)-C5H5)(OC)2Mn=B(tBu)] (1) 的复分解反应性。其与 3,3',5,5'-四(三氟甲基)二苯甲酮、4,4'-二甲基二苯甲酮、2-金刚烷酮、4,4'-双(二乙氨基)二苯甲酮和1,2-二苯基环丙烯-3-的反应一提供复分解产物[(η(5)-C5H5)(OC)2Mn=CR2] (R = C6H3-3,5-(CF3)23a, C6H4-4-Me 3b, C6H4-4-NEt23d; CR2 =金刚烷基 3c，环-C3Ph23e）。环加成中间体通过核磁共振光谱从涉及具有更多吸电子取代基的酮的反应中检测到。1 与二环己基碳二亚胺 (DCC) 的反应仅进行形成环加成产物 [(η(5)-C5H5)(OC)2Mnκ(2)-C,BC(=NCy)N(Cy)B(tBu) }] (4), 在升温时，重排得到复合物 [(η(5)-C5H5

表征谱图