(+)-1-((S)-hept-1-en-3-yl)benzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+)-1-((S)-hept-1-en-3-yl)benzene
• 英文别名: (+)-(S)-hept-1-en-3-ylbenzene；(S)-hept-1-en-3-ylbenzene；(+)-(S)-3-phenyl-heptene；(S)-3-phenyl-1-heptene；hept-1-en-3-ylbenzene；(S)-3-phenyl-heptene；[(3S)-hept-1-en-3-yl]benzene
• 化学式: C₁₃H₁₈
• 分子量: 174.286
• InChiKey: OPUGBQJXZGRRKY-GFCCVEGCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  di-n-butylzinc 、 diethyl 3-phenylprop-2-enyl phosphate 在 正丁基锂 、 copper(I) trifluoromethanesulfonate benzene 、 C₂₁H₃₅N₂O⁽¹⁺⁾*F₆P^(1-) 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 以85%的产率得到(+)-1-((S)-hept-1-en-3-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  螯合羟烷基 NHC 作为室温铜催化不对称烯丙基烷基化的有效手性配体

  摘要：

  本文报道了手性螯合羟基 NHC 在涉及各种二烷基锌和烯丙基磷酸酯底物的铜催化不对称烯丙基烷基化 (Cu-AAA) 中的应用。从 11 种手性螯合羟烷基 NHC 库中，进行了微调以确定最佳结构特征，从而能够在总区域选择性、良好的分离产率和出色的对映选择性（范围从 93% 到 >98 % ee）。

  DOI：

  10.1055/s-0029-1220127

文献信息

• P-Chiral Monophosphorus Ligands for Asymmetric Copper-Catalyzed Allylic Alkylation
  作者：Wenrui Xiong、Guangqing Xu、Xinhong Yu、Wenjun Tang

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00194

  日期：2019.10.28

  Asymmetric copper-catalyzed allylic alkylation between allyl bromides and alkyl Grignard reagents using a P-chiral monophosphorus ligand is described. A range of terminal olefins bearing tertiary or quaternary carbon centers were formed in good branched/linear selectivities and excellent enantioselectivities at copper loadings as low as 0.5 mol %.

  描述了使用P-手性单磷配体在烯丙基溴和烷基格氏试剂之间的不对称铜催化的烯丙基烷基化。在低至0.5mol％的铜负载下，形成具有良好支化/线性选择性和优异对映选择性的一系列带有叔碳或季碳中心的末端烯烃。
• Enantioselective Copper‐Catalysed Allylic Alkylation of Cinnamyl Chlorides by Grignard Reagents using Chiral Phosphine‐Phosphite Ligands
  作者：Wibke Lölsberg、Shute Ye、Hans‐Günther Schmalz

  DOI：10.1002/adsc.201000213

  日期：2010.10.9

  copper(I)-catalysed SN2′-type allylic substitution of E-3-aryl-allyl chlorides (cinnamyl chlorides) using Grignard reagents represents a powerful method for the synthesis of compounds carrying a benzylic stereocentre. By screening a small library of modular chiral phosphine-phosphite ligands a new copper(I)-based catalyst system was identified which allows the performance of such reactions with exceptional high

  使用格氏试剂的铜（I）催化的E -3-芳基-烯丙基氯化物（肉桂酰氯）的S N 2'型烯丙基取代代表了一种合成具有苄基立体中心的化合物的有效方法。通过筛选小的模块化手性膦-亚磷酸酯配体文库，确定了一种新的基于铜（I）的催化剂体系，该体系可以以极高的区域和对映体选择性进行此类反应。使用TADDOL衍生的配体（3 mol％），溴化铜（I）·二甲基硫醚（CuBr·SMe 2）（2.5 mol％）和甲基叔丁基醚（MTBE）获得最佳结果。制备了具有高达99％ee的各种（1-烷基-烯丙基）苯衍生物（GC）的分离产率高达99％。在大多数情况下，产物包含少于3％的线性区域异构体（除了邻位取代的底物）。富电子和电子不足的肉桂酰氯均已成功使用。通过比较实验和计算出的CD光谱来确定产品的绝对构型。通过与亚硫酰氯反应，由相应的醇制备底物。通过在MTBE中在三苯基膦（PPh 3）（3mol％）的存在下在低温下用CuBr·SMe
• Asymmetric Allylic Alkylation of Acyclic Allylic Ethers with Organolithium Reagents
  作者：Manuel Pérez、Martín Fañanás-Mastral、Valentín Hornillos、Alena Rudolph、Pieter H. Bos、Syuzanna R. Harutyunyan、Ben L. Feringa

  DOI：10.1002/chem.201202251

  日期：2012.9.17

  CuI/phosphoramidite‐catalyzed asymmetric allylic alkylation of allyl ethers with organolithium reagents is reported (see scheme). The use of organolithium reagents is essential for this catalytic CC bond formation due to their compatibility with different Lewis acids. The versatility of allylic ethers under the copper‐catalyzed reaction conditions with organolithium reagents is demonstrated in the shortest

  报道了用有机锂试剂对烯丙基醚进行的高效，区域和对映选择性的Cu I /亚磷酰胺催化的不对称烯丙基烷基化反应（参见方案）。由于与不同的路易斯酸具有相容性，因此使用有机锂试剂对于这种催化的CC键形成至关重要。（S）-戊二酸的最短合成证明了烯丙基醚在铜催化的条件下与有机锂试剂的多功能性。
• Highly enantioselective Cu-catalysed allylic substitutions with Grignard reagents
  作者：Fernando López、Anthoni W. van Zijl、Adriaan J. Minnaard、Ben L. Feringa

  DOI：10.1039/b513887f

  日期：——

  A catalyst system able to perform highly enantioselective Cu-catalysed allylic alkylations with Grignard reagents is described.

  描述了能够利用格氏试剂进行高度对映选择性的Cu催化的烯丙基烷基化的催化剂体系。
• Improvements and Applications of the Transition Metal-Free Asymmetric Allylic Alkylation using Grignard Reagents and Magnesium Alanates
  作者：David Grassi、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1002/adsc.201500495

  日期：2015.10.12

  Two new N-heterocyclic carbene (NHC) ligands have been synthesized and employed in the transition metal-free asymmetric allylic alkylation (AAA) mediated by Grignard reagents and magnesium alanates. The employment of these ligands showed high yields and improved regio- and enantioselectivity in the formation of tertiary and quaternary stereocenters. Moreover, the low catalyst loading (up to 0.3 mol%)

  已经合成了两个新的N杂环卡宾（NHC）配体，并用于由格氏试剂和铝酸镁介导的无过渡金属的不对称烯丙基烷基化（AAA）。这些配体的使用在第三和第四立体中心的形成中显示出高产率并改善了区域和对映选择性。此外，这种改进方法的低催化剂负载量（最高0.3 mol％）和高可扩展性（最高10 mmol）为生物活性化合物和合成有价值的中间体提供了便捷的途径。