1,8-bis[tris(dimethylamino)phosphoranylideneamino]naphthalene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 1,8-bis[tris(dimethylamino)phosphoranylideneamino]naphthalene
• 英文别名: 1,8-bis(hexamethyltriaminophosphazenyl)naphthalene；1,8-Bisphosphazenylnaphthalene；N-[bis(dimethylamino)-[8-[[tris(dimethylamino)-λ5-phosphanylidene]amino]naphthalen-1-yl]imino-λ5-phosphanyl]-N-methylmethanamine
• 化学式: C₂₂H₄₂N₈P₂
• 分子量: 480.577
• InChiKey: RREVDLKRBGPSHR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  44.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  三(二甲胺基)膦 在 溴 、 三乙胺 作用下， 以 氯苯 、 苯 为溶剂， 反应 121.0h， 生成 1,8-bis[tris(dimethylamino)phosphoranylideneamino]naphthalene
  参考文献：
  名称：

  1,8-双（六甲基三氨基磷腈基）萘，HMPN：一种超碱性双磷腈“质子海绵”

  摘要：

  结果表明，Schwesinger 的磷腈碱概念与 Alder 首次在范式 1,8-双（二​​甲氨基）萘 (DMAN) 中引入的双取代 1,8-萘间隔概念相结合，产生了一种新的超强碱 HMPN，它代表了此类“质子海绵”的最新最基本代表，正如理论上估计的质子亲和力 PA = 274 kcal/mol 和测量的 pK(BH+) (MeCN) 29.9 +/- 0.2 所证明的那样。HMPN 比 Alder 的经典 1,8-双（二​​甲氨基）萘 (DMAN) 碱性高近 12 个数量级。制备并充分表征了标题化合物HMPN。HMPN 及其共轭酸的空间结构是通过 X 射线技术和理论 DFT 计算确定的。发现单质子化的 HMPN 具有不对称的分子内氢桥 (IHB)。这种协同的质子螯合作用使双磷腈比 Schwesinger 的一组“单齿”P1 磷腈碱更具碱性。密度泛函计算与实验结果吻合较好，提供了一些补充信息。他们最终表明，HMPN

  DOI：

  10.1021/ja052647v

文献信息

• Constrained-Geometry Bisphosphazides Derived from 1,8-Diazidonaphthalene: Synthesis, Spectroscopic Characteristics, Structural Features, and Theoretical Investigations
  作者：Julius F. Kögel、Nuri C. Abacılar、Felicia Weber、Benjamin Oelkers、Klaus Harms、Borislav Kovačević、Jörg Sundermeyer

  DOI：10.1002/chem.201304498

  日期：2014.5.12

  Attempts to protonate the obtained bisphosphazides and to prove the computationally predicted pKBH+ values through NMR titration reactions resulted in their decay, which again was rationalized by theoretical calculations. Altogether we present the so far most extensive spectroscopic, structural and theoretical investigation of constrained geometry bisphosphazides and their Brønsted and Lewis basic properties

  对1,8-二叠氮萘与磷（III）结构单元之间的Staudinger反应进行的研究是合成超碱性双磷腈质子海绵的关键步骤，得到了一组具有受限几何1,8-二取代萘骨架的双磷叠氮化物。该化合物类别不仅因为其出乎意料的高稳定性而引起了我们的兴趣，而且还特别是由于其在理论上预测的双磷腈类似物范围内的碱性，可以将其称为两个高度碱性氮原子的受限几何相互作用。11个带有简单P-氨基以及P-胍基取代基，氮杂磷杂环戊烷部分，P 2结构单元或衍生自L的手性P-氨基取代基的新双磷叠氮化物出现脯氨酸。对它们的光谱性质以及部分发色和结构特征进行了研究。在吡咯烷基取代的TPPN（2N 2）（TPPN = 1,8-双（三spyrrolidinophosphazenyl）萘）的情况下，从理论上和实验上逐步研究了氮的去除，这导致了TPPN（1N 2）的分离和结构表征）在一个分子中带有磷叠氮化物和磷腈官能团。尝试质子化获得的双磷叠氮化物并证明计算预测的p
• 1,8-Bis(hexamethyltriaminophosphazenyl)naphthalene, HMPN:  A Superbasic Bisphosphazene “Proton Sponge”
  作者：Volker Raab、Ekaterina Gauchenova、Alexei Merkoulov、Klaus Harms、Jörg Sundermeyer、Borislav Kovačević、Zvonimir B. Maksić

  DOI：10.1021/ja052647v

  日期：2005.11.1

  paradigmatic 1,8-bis(dimethylamino)naphthalene (DMAN), yields a new superbase, HMPN, which represents the up to date most basic representative of this class of "proton sponges", as evidenced by the theoretically estimated proton affinity PA = 274 kcal/mol and the measured pK(BH+) (MeCN) 29.9 +/- 0.2. HMPN is by nearly 12 orders of magnitude more basic than Alder's classical 1,8-bis(dimethylamino)naphthalene

  结果表明，Schwesinger 的磷腈碱概念与 Alder 首次在范式 1,8-双（二​​甲氨基）萘 (DMAN) 中引入的双取代 1,8-萘间隔概念相结合，产生了一种新的超强碱 HMPN，它代表了此类“质子海绵”的最新最基本代表，正如理论上估计的质子亲和力 PA = 274 kcal/mol 和测量的 pK(BH+) (MeCN) 29.9 +/- 0.2 所证明的那样。HMPN 比 Alder 的经典 1,8-双（二​​甲氨基）萘 (DMAN) 碱性高近 12 个数量级。制备并充分表征了标题化合物HMPN。HMPN 及其共轭酸的空间结构是通过 X 射线技术和理论 DFT 计算确定的。发现单质子化的 HMPN 具有不对称的分子内氢桥 (IHB)。这种协同的质子螯合作用使双磷腈比 Schwesinger 的一组“单齿”P1 磷腈碱更具碱性。密度泛函计算与实验结果吻合较好，提供了一些补充信息。他们最终表明，HMPN