3-(2-nitrophenyl)bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxaldehyde

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-(2-nitrophenyl)bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxaldehyde
• 英文别名: (1S,2R,3R,4R)-3-(2-nitrophenyl)-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxaldehyde；endo-(1S,2R,3R,4R)-3-(2-nitrophenyl)-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxaldehyde；3-(2-nitrophenyl)bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carbaldehyde；(1S,2R,3R,4R)-3-(2-nitrophenyl)bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carbaldehyde
• 化学式: C₁₄H₁₃NO₃
• 分子量: 243.262
• InChiKey: SAWUAUNFCIOKRF-JCRCQARHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  62.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(2-nitrophenyl)bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxaldehyde 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 生成 3-((2-nitrophenyl)bicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl)methanol
  参考文献：
  名称：

  C 2对称联吡咯烷催化的高活性不对称Diels-Alder反应：水介质中的催化剂循环利用及对催化模式的认识

  摘要：

  已经设计并合成了新型的C 2对称的3,3'-二烷氧基-2,2'-联吡咯烷酮，用于α，β-不饱和醛的不对称有机催化Diels-Alder反应。在水性介质中已观察到显着的环加成反应速率加速作用。催化剂1c ·2HClO 4可以通过简单的萃取方法回收并重复使用几次，而不会显着降低催化活性和立体选择性。催化模式已通过DFT计算，NMR和X射线晶体学研究对二亚胺中间体进行了证明。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2010.03.042
• 作为产物：
  描述：

  2-nitrocinnamaldehyde 、 环戊二烯 在 C₁₂H₂₂N₂O₂S 、 三氯乙酸 作用下， 以 sodium chloride 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (1S,2S,3S,4R)-3-(2-nitrophenyl)-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxaldehyde 、 exo-(1R,2R,3R,4S)-3-(2-nitrophenyl)bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxaldehyde 、 3-(2-nitrophenyl)bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxaldehyde
  参考文献：
  名称：

  樟脑磺酰肼（CaSH）作为对映选择性Diels-Alder反应中的有机催化剂。

  摘要：

  环状磺酰肼首次被证明是有机催化的新功能。合成了一系列由樟脑磺酸衍生的六元环状肼。用三氯乙酸作为助催化剂，它们是对映选择性Diels-Alder反应的有效有机催化剂，化学收率高，ee高达96％。反应在0℃至室温的盐水中进行。

  DOI：

  10.1021/ol8005826

文献信息

• Chiral Hybrid Inorganic–Organic Materials: Synthesis, Characterization, and Application in Stereoselective Organocatalytic Cycloadditions
  作者：Alessandra Puglisi、Maurizio Benaglia、Rita Annunziata、Valerio Chiroli、Riccardo Porta、Antonella Gervasini

  DOI：10.1021/jo401852v

  日期：2013.11.15

  evaluation of surface areas, pore dimensions, and catalyst loading. They were used in organocatalyzed Diels–Alder cycloadditions between cyclopentadiene and different aldehydes, affording results comparable to those obtained with the nonsupported catalyst (up to 91% yield and 92% ee in the model reaction between cyclopentadiene and cinnamic aldehyde). The catalysts were recovered from the reaction mixture

  据报道，利用两个不同的锚定位点和两个不同的接头，在中孔二氧化硅纳米粒子上合成手性咪唑烷酮。催化剂1 - 4制备来自开始升-苯丙氨酸或升-酪氨酸甲基酯和通过接枝协议或叠氮化物-炔烃铜（I） -催化的环加成支撑所述咪唑啉酮在硅胶上。四种催化剂均通过固态NMR N 2进行了充分表征物理吸附，SEM和TGA，以提供结构评估，包括表面积，孔尺寸和催化剂载量的评估。它们用于环戊二烯与不同醛之间的有机催化Diels-Alder环加成反应，其结果可与无载体催化剂获得的结果相媲美（在环戊二烯与肉桂醛之间的模型反应中，收率高达91％，ee为92％）。通过简单的过滤或离心从反应混合物中回收催化剂。活性最高的催化剂循环使用两次，但催化效率有所降低，而ee的侵蚀也很小。
• Aqueous Enantioselective Organocatalytic Diels−Alder Reactions Employing Hydrazide Catalysts. A New Scaffold for Organic Acceleration
  作者：Mathieu Lemay、William W. Ogilvie

  DOI：10.1021/ol051476w

  日期：2005.9.1

  [reaction: see text] Cyclic hydrazides function as asymmetric organocatalysts in aqueous Diels-Alder reactions. The hydrazide is employed as the catalytic machinery in a compact camphor-derived framework that imparts facial selectivity to the cycloadditions. Kinetic evidence suggests the reaction involves rapid iminium formation.

  [反应：见正文]环状酰肼在Diels-Alder水溶液反应中起不对称有机催化剂的作用。酰肼在紧凑的樟脑衍生的骨架中用作催化机构，该骨架赋予环加成以面部选择性。动力学证据表明该反应涉及快速亚胺的形成。
• Design of a Conformationally Rigid Hydrazide Organic Catalyst
  作者：Mathieu Lemay、Livia Aumand、William W. Ogilvie

  DOI：10.1002/adsc.200600268

  日期：2007.2.5

  Conformational control was utilized to design a hydrazide organocatalyst for asymmetric Diels–Alder reactions, thus introducing a new aspect to organocatalysis. Diastereoselectivities and enantioselectivities of up to 96 % were achieved by the application of the rigidified catalyst. The first crystal structure of a key iminium intermediate in an organocatalyzed process is also provided.

  构象控制被用于设计用于不对称Diels-Alder反应的酰肼有机催化剂，从而为有机催化引入了新的方面。通过使用刚性催化剂可以实现高达96％的非对映选择性和对映选择性。还提供了有机催化过程中关键亚胺中间体的第一晶体结构。
• The development of highly active acyclic chiral hydrazides for asymmetric iminium ion organocatalysis
  作者：Eoin Gould、Tomas Lebl、Alexandra M. Z. Slawin、Mark Reid、Tony Davies、Andrew D. Smith

  DOI：10.1039/c3ob41719k

  日期：——

  Double asymmetric induction has been employed as a tool to optimise pyrazolidinone-derived organocatalysts for the asymmetric iminium ion catalysed Diels–Alder reaction. Mechanistic studies revealed a superior hydrazide catalyst deriving from methanolysis of the chiral pyrazolidinone precursor. This catalyst displays unusually high endo diastereoselectivity and good enantioselectivity with a range

  双不对称感应已被用作优化吡唑烷酮衍生的有机催化剂用于不对称亚胺离子催化的Diels-Alder反应的工具。机理研究表明，一种优异的酰肼催化剂是由手性吡唑烷酮前体的甲醇分解反应而得。该催化剂在低至1 mol％的催化剂负载下显示出异常高的内非对映选择性和良好的对映选择性，以及一系列β-芳烃和环状二烯。
• Novel binaphthyl and biphenyl α- and β-amino acids and esters: organocatalysis of asymmetric Diels–Alder reactions. A combined synthetic and computational study
  作者：Philip C. Bulman Page、Francesca S. Kinsey、Yohan Chan、Ian R. Strutt、Alexandra M. Z. Slawin、Garth A. Jones

  DOI：10.1039/c8ob01795f

  日期：——

  aid in the identification of major enantiomers. The calculated product ratios agree well with the experimental data; the transition states identified involve preferential approach of cyclopentene along a trajectory adjacent to the acid/ester group. The four lowest energy transition states display a stabilizing dipolar interaction between the carbonyl group oxygen atom and a terminal proton of the diene

  已经研究了环戊二烯与肉桂醛之间Diels-Alder反应的不对称催化，使用了一系列具有联萘和联苯骨架的新型α-和β-氨基酸和氨基酯，提供高达62％ee的对映选择性。已在联萘催化剂实例上进行了B3LYP / 6-31G *计算，包括自由能校正，以识别过渡态结构并帮助鉴定主要对映异构体。计算出的产品比例与实验数据非常吻合；所确定的过渡态涉及沿环戊烯沿酸/酯基团相邻的轨迹的优先途径。四个最低的能量跃迁状态显示出羰基氧原子与二烯单元的末端质子之间稳定的偶极相互作用。