(1S,2R,3R,4R)-3-(4-nitrophenyl)-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxaldehyde

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1S,2R,3R,4R)-3-(4-nitrophenyl)-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxaldehyde
• 英文别名: (1S,2R,3R,4R)-3-(4-nitrophenyl)bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carbaldehyde
• 化学式: C₁₄H₁₃NO₃
• 分子量: 243.262
• InChiKey: YOKLCWQYGJDLHV-ZMJPVWNMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  62.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2R,3R,4R)-3-(4-nitrophenyl)-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxaldehyde 在 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 反应 1.0h， 生成 3-((4-nitrophenyl)bicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl)methanol 、 ((1S,2S,3S,4R)-3-(4-nitrophenyl)bicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl)methanol 、 3-((4-nitrophenyl)bicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl)methanol
  参考文献：
  名称：

  手性杂化无机-有机材料：合成，表征和在立体选择性有机催化环加成中的应用。

  摘要：

  据报道，利用两个不同的锚定位点和两个不同的接头，在中孔二氧化硅纳米粒子上合成手性咪唑烷酮。催化剂1 - 4制备来自开始升-苯丙氨酸或升-酪氨酸甲基酯和通过接枝协议或叠氮化物-炔烃铜（I） -催化的环加成支撑所述咪唑啉酮在硅胶上。四种催化剂均通过固态NMR N 2进行了充分表征物理吸附，SEM和TGA，以提供结构评估，包括表面积，孔尺寸和催化剂载量的评估。它们用于环戊二烯与不同醛之间的有机催化Diels-Alder环加成反应，其结果可与无载体催化剂获得的结果相媲美（在环戊二烯与肉桂醛之间的模型反应中，收率高达91％，ee为92％）。通过简单的过滤或离心从反应混合物中回收催化剂。活性最高的催化剂循环使用两次，但催化效率有所降低，而ee的侵蚀也很小。

  DOI：

  10.1021/jo401852v
• 作为产物：
  描述：

  环戊二烯 、 对硝基肉桂醛 在 高氯酸 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (1R,2R,3R,4S)-3-(4-nitrophenyl)bicyclo[2, 2, 1]hept-5-ene-2-carboxaldehyde 、 (1S,2R,3R,4R)-3-(4-nitrophenyl)-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxaldehyde
  参考文献：
  名称：

  C 2-对称联吡咯烷类化合物作为不对称Diels-Alder反应的有机催化剂

  摘要：

  针对α，β-不饱和醛类的不对称有机催化狄尔斯-阿尔德反应，设计并开发了新型的C 2-对称的3,3'-二烷氧基-2,2'-联吡咯烷酮。发现联吡咯烷类与HClO 4结合是对映选择性Diels-Alder反应的有效有机催化剂。催化模式已通过NMR和X射线晶体学研究证明了亚胺中间体的存在。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2009.10.067

文献信息

• Immobilization of MacMillan Imidazolidinone as Mac-SILC and its Catalytic Performance on Sustainable Enantioselective Diels-Alder Cycloaddition
  作者：Hisahiro Hagiwara、Toshihiro Kuroda、Takashi Hoshi、Toshio Suzuki

  DOI：10.1002/adsc.200900865

  日期：2010.3.22

  (Mac‐SILC) in the pores of silica gel with the aid of an ionic liquid – 1‐butyl‐3‐methylimidazolium bis(trifluoromethylsulfonyl)imide. The heterogenized organocatalyst was utilized for the enantioselective Diels–Alder reaction of cyclopentadiene and cinnamaldehyde, recovered by simple filtration and subsequent evacuation, and repeatedly used up to six times in 81% average chemical yield, 87% ee for endo‐

  麦克米伦的咪唑啉酮催化剂作为负载型离子液体催化剂（Mac‐SILC）借助离子液体– 1-丁基-3-甲基咪唑双（三氟甲基磺酰基）酰亚胺固定在硅胶孔中。所述多相有机催化剂是用于环戊二烯与肉桂醛的对映选择性狄尔斯-阿尔德反应，回收通过简单过滤和随后的抽空，并重复使用多达六次在81％的平均化学产率，87％ee值用于内切-和80％ee值用于exo产品。Mac‐SILC对多种基材均有效。
• Structural effects in pyrazolidinone-mediated organocatalytic Diels–Alder reactions
  作者：Eoin Gould、Tomas Lebl、Alexandra M.Z. Slawin、Mark Reid、Andrew D. Smith

  DOI：10.1016/j.tet.2010.09.021

  日期：2010.11

  promoted Diels–Alder reactions evaluated. Systematic variation of the C(5)- and N(2)-substituents indicates that the incorporation of an electron withdrawing substitutent at N(2) and either a Ph or CF3 substitution at C(5) results in optimal catalytic activity. The diastereoisomeric resolution of a model C(5)-Ph substituted pyrazolidinone and its ability to impart modest levels of asymmetric induction

  制备了一系列吡唑烷丁-3-酮，并评估了它们作为亚胺离子促进的Diels-Alder反应的催化剂的活性。C（5）-和N（2）-取代基的系统变化表明，在N（2）引入吸电子取代基和在C（5）取代Ph或CF 3导致最佳的催化活性。还证明了模型C（5）-Ph取代的吡唑烷酮的非对映异构体拆分及其在有机催化Diels-Alder反应中赋予适度水平的不对称诱导的能力。
• Aqueous Enantioselective Organocatalytic Diels−Alder Reactions Employing Hydrazide Catalysts. A New Scaffold for Organic Acceleration
  作者：Mathieu Lemay、William W. Ogilvie

  DOI：10.1021/ol051476w

  日期：2005.9.1

  [reaction: see text] Cyclic hydrazides function as asymmetric organocatalysts in aqueous Diels-Alder reactions. The hydrazide is employed as the catalytic machinery in a compact camphor-derived framework that imparts facial selectivity to the cycloadditions. Kinetic evidence suggests the reaction involves rapid iminium formation.

  [反应：见正文]环状酰肼在Diels-Alder水溶液反应中起不对称有机催化剂的作用。酰肼在紧凑的樟脑衍生的骨架中用作催化机构，该骨架赋予环加成以面部选择性。动力学证据表明该反应涉及快速亚胺的形成。
• Design of a Conformationally Rigid Hydrazide Organic Catalyst
  作者：Mathieu Lemay、Livia Aumand、William W. Ogilvie

  DOI：10.1002/adsc.200600268

  日期：2007.2.5

  Conformational control was utilized to design a hydrazide organocatalyst for asymmetric Diels–Alder reactions, thus introducing a new aspect to organocatalysis. Diastereoselectivities and enantioselectivities of up to 96 % were achieved by the application of the rigidified catalyst. The first crystal structure of a key iminium intermediate in an organocatalyzed process is also provided.

  构象控制被用于设计用于不对称Diels-Alder反应的酰肼有机催化剂，从而为有机催化引入了新的方面。通过使用刚性催化剂可以实现高达96％的非对映选择性和对映选择性。还提供了有机催化过程中关键亚胺中间体的第一晶体结构。
• The development of highly active acyclic chiral hydrazides for asymmetric iminium ion organocatalysis
  作者：Eoin Gould、Tomas Lebl、Alexandra M. Z. Slawin、Mark Reid、Tony Davies、Andrew D. Smith

  DOI：10.1039/c3ob41719k

  日期：——

  Double asymmetric induction has been employed as a tool to optimise pyrazolidinone-derived organocatalysts for the asymmetric iminium ion catalysed Diels–Alder reaction. Mechanistic studies revealed a superior hydrazide catalyst deriving from methanolysis of the chiral pyrazolidinone precursor. This catalyst displays unusually high endo diastereoselectivity and good enantioselectivity with a range

  双不对称感应已被用作优化吡唑烷酮衍生的有机催化剂用于不对称亚胺离子催化的Diels-Alder反应的工具。机理研究表明，一种优异的酰肼催化剂是由手性吡唑烷酮前体的甲醇分解反应而得。该催化剂在低至1 mol％的催化剂负载下显示出异常高的内非对映选择性和良好的对映选择性，以及一系列β-芳烃和环状二烯。