(S)-cyclopent-2-en-1-yl benzoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-cyclopent-2-en-1-yl benzoate
• 英文别名: benzoic acid (S)-cyclopent-2-enyl ester；(S)-2-cyclopenten-1-yl benzoate；(S)-2-cyclopentenyl 1-benzoate；(S)-2-cyclopentenyl-1-benzoate；(S)-cyclopent-2-enyl benzoate；(S)-2-cyclopentenyl benzoate；[(1S)-cyclopent-2-en-1-yl] benzoate
• 化学式: C₁₂H₁₂O₂
• 分子量: 188.226
• InChiKey: BTLKCQKGDWHFJF-LLVKDONJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯甲酰溴 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 (R,S)-Taniaphos 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 108.0h， 生成 (S)-cyclopent-2-en-1-yl benzoate
  参考文献：
  名称：

  铜催化不对称合成手性烯丙酯

  摘要：

  衍生自 Taniaphos 配体 4 和 CuBr*Me2S 的复合物催化格氏试剂不对称加成到 3-溴丙烯酯 1 中，以高产率和高化学选择性、区域选择性和对映选择性提供烯丙基酯 2。该工作表明，烯丙基不对称烷基化 (AAA) 可以在 γ 位带有杂原子的底物上进行。该方法是获得手性非外消旋烯丙醇的实用途径。使用功能化底物 1 或格氏试剂导致更复杂的产物 2，可以进一步操作，如转化为 (S)-5-乙基-2(5H)-呋喃酮 6 和 (S)-苯甲酸-环戊酯-2-烯基酯 7.

  DOI：

  10.1021/ja065780b

文献信息

• Studies on enantioselective allylic oxidation of olefins using peresters catalyzed by Cu(i)-complexes of chiral pybox ligands
  作者：Sandeep K. Ginotra、Vinod K. Singh

  DOI：10.1039/b612423b

  日期：——

  Enantioselective allylic oxidation of olefins with various peresters, using a catalytic amount of Cu(I)-pybox complex, can be tuned to achieve high asymmetric induction (up to 98% ee) by choosing a unique combination of a ligand and a perester at room temperature. The asymmetric induction in the reaction strongly depends on the nature of the substituents attached to the aryl ring of peresters. The

  通过在室温下选择配体和perester的独特组合，可以调节催化量的Cu（I）-pybox配合物与各种过酸酯的烯烃的对映选择性烯丙基氧化，以实现高不对称诱导（最高98％ee）。温度。反应中的不对称诱导在很大程度上取决于与过酸酯的芳环相连的取代基的性质。对于高对映选择性而言，在C-5处存在宝石二苯基和在恶唑啉环的手性中心（C-4）处存在仲或叔烷基取代基是至关重要的。已提出并讨论了pi-pi堆积模型以解释反应的立体化学结果。
• Catalytic enantioselective rearrangement of meso-epoxides mediated by chiral lithium amides in the presence of excess cross-linked polymer-bound lithium amides
  作者：Atsushi Seki、Masatoshi Asami

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00371-x

  日期：2002.6

  Insoluble polymer-bound achiral lithium dialkylamides were prepared from the corresponding cross-linked polymer-bound amines and butyllithium. The polymer-bound achiral reagent was applied to a catalytic enantioselective rearrangement of meso-epoxides as an in situ regenerating agent of a chiral lithium amide. The efficiency of the catalytic system was improved, and chiral allylic alcohol derivatives

  由相应的交联的与聚合物结合的胺和丁基锂制备了不溶的与聚合物结合的非手性锂二烷基酰胺。将与聚合物结合的非手性试剂应用于作为手性锂酰胺的原位再生剂的内消旋环氧化物的催化对映选择性重排。改进了催化系统的效率，并通过使用过量的聚合物结合试剂和亚化学计量的手性锂酰胺，以（2 S，3a S，7a S）制备了高对映体过量的手性烯丙醇衍生物。-2-（吡咯烷基-1-基甲基）八氢吲哚。该反应成功地用于合成（1 S，4 R）-4-苯甲酰氨基-2-环戊烯醇，一种有用的手性合成中间体，用于碳环核苷，含量为97％ee。
• Enantioselective allylic oxidation catalyzed by chiral bisoxazoline-copper complexes
  作者：Abha S. Gokhale、Alexander B.E. Minidis、Andreas Pfaltz

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00140-8

  日期：1995.3

  Copper(I) complexes prepared in situ from chiral bisoxazolines and Cu(I)OTf have been studied as catalysts for the allylic oxidation of cycloalkenes. Using 5 mol% of catalyst and tertbutyl perbenzoate as oxidant, optically active 2-cycloalkenyl benzoates were obtained in moderate to good yields. The highest enantiomeric excesses, 74% at 23 °C and up to 84% at lower temperatures, were observed for cyclopentene

  已经研究了由手性双恶唑啉和Cu（I）OTf原位制备的铜（I）配合物作为环烯烃烯丙基氧化的催化剂。使用5mol％的催化剂和过苯甲酸叔丁酯作为氧化剂，以中等至良好的产率获得了光学活性的2-环烯基苯甲酸酯。对环戊烯和环庚烯的对映体过量最高，在23°C时高达74％，在较低温度下高达84％，而环己烯的选择性较低，介于64–77％ee之间。
• Enantiopure Fluorous Bis(oxazolines):  Synthesis and Applications in Catalytic Asymmetric Reactions
  作者：Jerome Bayardon、Denis Sinou

  DOI：10.1021/jo049853q

  日期：2004.4.1

  Various enantiopure fluorous bis(oxazolines) with fluorine content between 52.7 and 58.7% have been synthesized by a simple reaction sequence that involved the introduction of two fluorinated ponytails by alkylation of the corresponding nonfluorous bis(oxazolines). These new ligands have been used in palladium-catalyzed alkylation of rac-(E)-1,3-diphenylpropenyl acetate with carbon nucleophiles and

  已经通过简单的反应序列合成了各种氟含量为52.7至58.7％的对映纯氟双（恶唑啉），该反应涉及通过将相应的非氟双（恶唑啉）烷基化而引入两个氟化马尾辫。这些新的配体已被钯催化的碳-亲核试剂对rac-（E）-1,3-二苯基丙烯基乙酸乙烯酯进行钯催化的烷基化反应，以及在铜催化的环烯烃的氧化反应中使用了这些新的配体。这些配体分别显示出高达98％和77％的对映选择性，非常接近于使用类似的非氟双（恶唑啉）获得的对映选择性。这些配体可以通过液-液萃取或固-液分离轻松回收，并以相同的对映选择性重复使用。
• Synthesis of Chiral C2-Symmetric Methylene- and Boron-Bridged Bis(imidazolines)
  作者：Andreas Pfaltz、Balamurugan Ramalingam、Markus Neuburger

  DOI：10.1055/s-2007-965897

  日期：2007.2

  by lithiation of 2-imidazolines and subsequent reaction with dialkyl- or diarylhaloboranes. The corresponding 2-imidazolines were prepared by an efficient four-step sequence starting from N-tert-butoxycarbonyl-protected α-amino acids. C 2 -Symmetric methylenebis(imidazolines) were readily synthesized from chiral diamines by condensation with diethyl malonimidate. The bis(imidazolines) were used as

  通过2-咪唑啉的锂化和随后与二烷基-或二芳基卤代硼烷的反应获得一系列C 2 -对称硼桥联双(咪唑啉)。相应的 2-咪唑啉是通过从 N-叔丁氧羰基保护的 α-氨基酸开始的有效四步序列制备的。C 2 -对称亚甲基双(咪唑啉)很容易由手性二胺通过与丙二酸二乙酯缩合而合成。双（咪唑啉）在苯乙烯的对映选择性环丙烷化和环状烯烃的烯丙基氧化中用作配体。